第六章氧化还原反应Chapter6RedoxReaction.PDF

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 无机化学与化学分析 第六章 氧化还原反应 Chapter 6 Redox Reaction 教学要求 1. 理解氧化还原反应的基本概念； 2. 掌握氧化还原方程式的两种配平方法； 3. 了解埃灵罕姆图的意义及其应用； 4. 熟悉能斯特公式、影响电极电势的因素及其应用； 5. 了解电势数据的两种图示法及其应用。 课时分配（8学时） 1 ．氧化还原反应的基本概念（1 学时） （1）氧化与还原，氧化剂与还原剂，氧化值，氧化还原对 （2 ）氧化还原反应方程式的配平： 氧化值法，半反应法（离子—电子法） 2 ．高温氧化还原反应的自发性及Ellingham 图（1 学时） 3 ．水溶液中氧化还原反应的自发性和电极电势（3 学时） （1）氧化还原反应与化学电池 （2 ）标准电极电势 （3 ）能斯特方程 4 ．电势数据的图示法（与下一个问题共1 学时） （1）Latimer diagram 及其应用 （2 ）Frost diagram 及其应用 5 ．影响氧化还反应的动力学因素和氧化还原反应机理 6.1 基本概念 6.1．1 氧化与还原概念的演变 起先：与氧结合的过程叫氧化； 2Mg(s)+O2(g)=2MgO(S) 覆盖范围比较小 后来：失电子的过程叫氧化Mg→Mg2++2e 揭露实质，扩大覆盖范围 现在：对2P （s ）+3Cl (g)=2PCl (l)显然“失电子”不明显 2 3 1．氧化值 Oxidation number 人为规定的给单质和化合物中某元素原子所带形式电荷的数值（1948 年在价键理论和 1 西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 无机化学与化学分析 电负性的基础上提出的） 氧化 oxidation 氧化剂 oxidant 还原 reduction 还原剂 reductant ·从而可以准确地定义氧化和还原； ·揭示氧化还原反应的特征（character ）：在化学反应中，元素的原子或离子在反应前 后氧化数发生了变化的一类反应； ·歧化反应disproportionation reaction 4KClO ===KClO +KCl 3 4 ·确定氧化值的规则（P146 ） ·氧化值的概念也有不足之处，不是十分严格。 Co(NH ) 3+, NH 为中性分子，Co 的氧化数为+3 ，但近代实验指出，由于6 个NH 分子 3 6 3 3 向Co3+给出6 对电子，大大降低了Co3+离子的正电荷； + - 固体PCl 具有[PCl ] [PCl ] 式的结构，P 的原子价一个是+4 ，一个是+6 ，但氧化数却是 5 4 6 +5 ；而CH ，CH , CH Cl ，CH Cl, CHCl 和CCl 中C 的原子价为+4 ，氧化数却不同，依次 4 4 3 2 3 4 为-4，-2，0 ，+2 和+4 。 还有一些例子，尽管如此，用氧化值讨论仍很方便。 2 ．氧化还原对 redox couple 与共轭酸碱对一样，存在共轭氧化还原电对： 2+ 2+ 反应中 Cu + Zn = Zn +Cu O1 R1 O2 R2 2+ 2+ Cu /Cu Zn /Zn （O ）（R ） （O ）（R ）