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铁基材料中四元MX化合物的热力学计算1 汤爱涛，刘天模，潘复生 （重庆大学材料科学与工程学院，400045） 摘 要：MX化合物是铁基复合材料和铁基合金中最重要的化合物之一，对细化晶粒、强化材 料等具有重要作用。本文提出了铁基材料中四元MX化合物的热力学计算方法和有关公式。当 MX化合物和母相平衡时，采用本文提出的方法和公式可以计算平衡状态下铁基复合材料和铁 基合金中D V C N 化合物对应的x、y值和合金元素D、V、C、N在母相中的固溶度。 x 1　x y 1　y 关键词：MX 化合物，铁基复合材料，热力学计算 1 前言 MX化合物是铁基复合材料和铁基合金中最重要的化合物之一，对细化晶粒、强化材料等 具有重要作用。在铁基材料中出现的MX化合物通常包括TiC 、VC 、NbC 、TiN 、VN 、WC等 多种类型的碳化物和氮化物。在简单合金中，一般只出现二元MC碳化物(如VC或TiC等) ，但 当材料中TiC、N 、Nb等元素共存时，则形成的MX化合物将是一种多元的MX化合物，可用(M1， M ，M ……) (C, N)表示。这种复杂的多元MX化合物和简单的二元MC化合物在热力学上有明 2 3 显差异。研究和分析复杂、多元MX化合物的热力学行为对确定多元M化合物的化学成分、固 溶度、形成温度等有重要作用。 在反应合成的复合材料中出现的MX化合物为Ti(C,N,O)或(Ti,V)(C,N,O)，微合金化钢中经 常出现的MX化合物为(Nb 、V) 、(C 、N) ，而在高速钢中经常出现的MC碳化物为(V 、W 、 Ti 、……)C 。为了便于分析和计算，这里只考虑四元MX化合物M V C N 。更复杂的化合 x 1-X y 1-Y 物也可进行类似分析，但计算将更加复杂。 2 MX 化合物摩尔自由能的热力学分析 以VC作为热力学计算的出发点 （同样也可以以TiC作为热力学计算的出发点），把MX化 合物表达为D V C N 。D为Ti、No 、W 、Mo等金属元素，V 、C、N则代表钒、碳、氧 自身。 x 1–x y 1-y 显然，0x 1、0y 1。从表达式D V C N 中，可以确立以下关系： x 1–x y 1–y xy=DC 的摩尔分数 x(1–y)=DN 的摩尔分数 y(1–x)=VC 的摩尔分数 (1-x)(1-y)=VN 的摩尔分数 按照Hillert和Staffamson提出的模型[1] 。D V C N 的摩尔自由能可表达为下式： x 1–x y 1–y Go xyG o +x −y Go + −x Go + −x −y G0 D V C N DC (1 ) DN (1 ) VC (1 )(1 ) VN x 1−x y 1−y (1) ISm E m −T + G o o o o I m 其中 GDC 、GDN 、GVC 、GVN 分别是纯二元化合物DC 、DN 、VC 、VN 的摩尔自由能，S E m 为理想混合熵， G 过剩混合摩尔自由能，T为绝对温度。