分析化学第五章氧化还原滴定法.ppt

* * * * * 试样→热HCl溶解→SnCl２还原→钨酸钠（指示剂）→TiCl３还原（过量）→加Cu2＋（催化剂）→加水→加入H2SO4＋H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点（绿色→紫色） 加入H3PO4的主要作用： (1)Fe3＋生成无色Fe(HPO4)2－络离子，使终点容易观察； (2)降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 研究化学计量点附近溶液中电极电势的改变情况，这对正确选择指示剂是很重要的。 滴定曲线可以通过实验方法测得，也可以通过Nernst方程式计算. * * * 什么 * * 研究化学计量点附近溶液中电极电势的改变情况，这对正确选择指示剂是很重要的。 滴定曲线可以通过实验方法测得，也可以通过Nernst方程式计算. * * * * * * * 借助指示剂目测化学计量点时,通常要求突跃范围在0.2V以上. 借助指示剂目测化学计量点时,通常要求突跃范围在0.2V以上. 借助指示剂目测化学计量点时,通常要求突跃范围在0.2V以上. * ①化学计量点前，曲线的位置取决于，而的大小又与Fe3+和介质阴离子的配位作用有关。由于PO43-易与Fe3+形成稳定的无色的[Fe(PO4)2]3-配离子，因此可使降低。而在HClO4介质中，由于ClO4-与Fe3+不形成配合物，故较高。所以在有H3 PO4介质存在时的HCl溶液中，用KMnO4溶液滴定Fe2+的曲线位置最低，滴定突跃最长。 ②化学计量点后，溶液中存在过量的MnO4-，由于MnO4－与溶液中Mn2+反应生成了Mn3+，因此实际上决定电极电势的是Mn3+/ Mn2+电对，曲线的位置取决于的大小。由于Mn3+易于PO43-、SO42-等阴离子形成配合物，因而降低了，又由于ClO4-与Mn3+不形成配合物，所以在HClO4介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+在化学计量点后曲线位置最高。 * * * * * * * * * * * （二） 重铬酸钾法(dichromate titration) Cr2 O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O jq=1.33V 五、应用: 1. 铁的测定(典型反应) 一、半反应： 二、优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时可用HCl) 三、缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 四、指示剂: 氧化还原指示剂。如二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 链接 P120 返回 三. 碘量法（iodimetry） （二）利用I2(I2标准溶液)的氧化性 I2+2e=2I- jq=0.54V 或 I3-+2e=3I- jq=0.534V I2在水中溶解度小, 用时将I2溶于KI溶液,生成I3-,为方便将I3-写成I2. （三）利用I-的还原性(Na2S2O3 标准溶液) 链接 链接 返回 （一）指示剂：特殊指示剂，即淀粉指示剂 链接 直接碘量法 （碘滴定法） 间接碘量法 （滴定碘法） 利用I2的氧化性或者I-的还原性进行滴定分析的方法。 例： I2标准溶液测量果蔬中的维生素C 例： 铜含量的测定 （一）淀粉指示剂 I2+淀粉→深蓝色配合物 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2， 造成终点拖后 变色原理： 返回 特殊指示剂 p123 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入(终点:无色→深蓝色) 间接碘量法——近终点加入(终点:深蓝色消失) 要求：β-直链淀粉；室温；适量；弱酸性；新鲜配制 终点颜色变化： 直接碘量法：无色变成蓝色 间接碘量法：蓝色消失 （二) 直接碘量法： （碘滴定法） 问题：如何测定 果蔬中Vc (C6H8O6)含量测定？ I2标准溶液配制见 p124 例： 用I2标准溶液在弱酸性 (HAc)介质中测定Vc (C6H8O6) C6H6O6 +2H++2e= C6H8O6 jq=0.18V I2 +2e–= 2I– jq=0.54V I2 + C6H8O6= 2HI +C6H6O6 Vc在空气中易氧化,应在弱酸性 (HAc)介质中滴定. 结果计算： 电势比jq(I2/I- ) 低的