材料现代研究方法-红外光谱 核磁共振.ppt

第三章 红外吸收光谱分析 3.1 引言 光谱分析技术的基础是材料对电磁辐射的吸收或发射。 一、材料与电磁辐射相互作用主要有： 吸收：吸收光谱 发射：发射光谱 散射：散射光谱 光电离：光电子能谱 （1）辐射的吸收与吸收光谱 辐射的吸收：辐射通过物质时，某些频率的辐射被物质的粒子选择性地吸收，从而使辐射强度减弱的现象。 实质：辐射使物质粒子发生由低能级(一般为基态)向高能级(激发态)的能级跃迁。 吸收光谱：辐射被吸收的程度与?或?的关系(曲线)，即辐射被吸收程度对?或?的分布。 （2）辐射的发射与发射光谱 辐射的发射：物质吸收能量后产生电磁辐射的现象。 实质：物质从高能级向低能级跃迁，损失的能量以电磁辐射形式释放。 发射光谱：物质发射辐射的强度对?或?的分布。 （3）辐射的散射 电磁辐射与物质发生相互作用，部分偏离原入射方向而分散传播的现象。 1）分子散射 入射线与尺寸大小远小于其波长的分子或分子聚集体相互作用而产生的散射。 分子散射：瑞利散射与拉曼散射。 瑞利散射：入射线光子与分子发生弹性碰撞作用，光子运动方向改变而没有能量变化的散射。 拉曼散射：入射线光子与分子发生非弹性碰撞作用，在光子运动方向改变的同时有能量增加或损失的散射。 2）电子散射 X射线等谱域的辐射照射晶体。 相干散射：入射线光子与原子内层电子发生弹性碰撞，仅运动方向改变而没有能量改变的散射。 非相干散射：入射线光子与原子外层电子发生非弹性碰撞，不仅运动方向改变而且有能量损失的散射。 （4）光电离 入射光子能量(h?)足够大时使原子或分子产生电离的现象，其过程可表示为： M+ h??M++e 二、分子能级结构 分子总能量与能级结构： E=Ee+Ev+Er E:分子总能量； Ee:电子运动能，分子中各原子核外电子轨道运动能量 Ev:分子振动能，原子（原子团）相对振动能量 Er:分子转动能，整个分子绕其质心转动的能量 分子轨道理论 1)原子形成分子后，电子不再定域在个别原子内，而是在遍及整个分子范围内运动； 2)每个电子都可看作是在原子核和其余电子共同提供的势场作用下在各自的轨道(称为分子轨道)上运动。 三、分子光谱 分子光谱是指由分子能级跃迁而产生的光谱。 （1）紫外、可见吸收光谱 Ultraviolet visible absorption spectrum，UV、VIS 材料吸收10~800nm波长的光子引起分子的外层电子能级跃迁（1~20eV之间）时产生的吸收光谱，也称为电子光谱。 （2）红外吸收光谱 Infrared absorption spectrum，IR 材料吸收0.78~1000?m波长范围的光子，引起分子中振动-转动能级的跃迁而产生的吸收光谱，也称分子振动转动光谱，简称振转光谱。 红外光谱根据不同的波数范围分为三个区： 近红外区：13,330~4000cm-1（0.75~2.5?m） 中红外区：4000~650cm-1（2.5~15.4 ?m） 远红外区：650~10cm-1（15~1000 ?m） IR光谱在化学领域中的应用： （1）分子结构基础研究：测定分子的键长、键角，以此推断出分子的立体构型； （2） 化学组成分析：根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量。 （3）激光拉曼散射光谱（Raman） 利用材料分子对单色激光（近红外区）的散射作用而引起的拉曼位移，可以间接观察分子振动能级的跃迁，研究物质结构的方法。 （4）核磁共振波谱 Nuclear magnetic resonance spectroscopy，NMR 磁性原子核在强磁场作用下分裂，利用波长在射频区（106~109 ?m ）、能量很低的电磁波照射分子，可以引起原子核的磁能级跃迁产生核磁共振谱。 3.2 红外吸收光谱 一、红外吸收光谱产生的条件 1. 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 一般认为，红外吸收光谱是分子振动能级跃迁产生的。但因为分子振动能级差为0.05~1.0eV，比转动能级差（0.0001~0.05eV）大，因此分子发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随转动能级的跃迁，因而无法测得纯振动光谱，但为了讨论方便，在这只考虑振动能级