材料测试分析技术(绪论xrd)-03.pptVIP

为了使用方便， 常将布拉格公式改写成: 如令 ，则 这样由（hkl）晶面的n级反射，可以看成由面间距为的（HKL）晶面的1级反射，（hkl）与（HKL）面互相平行。 （4） 2dsinθ=λ 的应用 B 衍射矢量方程 氯化钠结构 1、一个电子对X射线的散射-偏振因子 O点处有一电子，被强度I0的X射线照射发生受迫振动，产生散射，相距R处的P点的散射强度Ie为： e：电子电荷 m：质量 c：光速 I0 R O P 2? 偏振因子 2、一个原子对X射线的散射-原子散射因子 若原子序数为Z，核外有Z个电子，故原子散射振幅应为电子的Ｚ倍。事实上仅有低角度下是如此 衍射角为0?时： 高角情况下： 3、一个晶胞对X射线的散射- 与I原子＝f 2Ie类似 晶胞的散射强度： （I晶胞）hkl＝|Fhkl|2Ie 结构因子Fhkl定义： 结构因子 重点 晶胞沿(hkl)面反射方向散射，衍射强度 （I晶胞）hkl=?Fhkl?2Ie 若?Fhkl?2=0，则（I晶胞）hkl=0，这就意味着(hkl)面衍射线的消失。 由此可知，衍射产生的充分必要条件应为： 符合布拉格方程或等效形式 且 ?F?2≠0。 因?F?2=0而使衍射线消失的现象称为系统消光。 晶胞衍射波F称为结构因子（结构因数），其振幅?F?为结构振幅。 结构因子的计算 fj为j原子散射波的振幅 有用的关系式 关系式： （1）简单晶胞的F与?F ?2值 简单晶胞：每个晶胞只有一个原子，坐标位置（000） ?F ?2=f 2 这表明?F ?2与晶面指数无关，所有晶面均有反射且具有相同的结构因子 （2）底心晶胞的F与?F ?2值 底心晶胞：两个原子，（0,0,0）（?,?,0) (h+k)一定是整数，分两种情况： 1) 当h＋k＝偶数时， Fhkl=2f ， ?Fhkl?2＝4f 2 2) 当h ＋k＝奇数时，Fhkl＝0， ?Fhkl?2 ＝0 所以，在底心点阵的情况下， ?Fhkl?2 不受L的影响，只有当h、k全为奇数或全为偶数时才能产生衍射。 （3）体心晶胞的F与?F ?2值 体心晶胞：两个原子，（0,0,0）（?,?, ?) 1)当h＋k＋l＝偶数时，?Fhkl＝2f ，?Fhkl?2 ＝4f 2 2) 当h＋k＋l ＝奇数时，Fhkl＝0， ?Fhkl?2 ＝0 所以，对体心晶胞， 只有当 h+k+l 为偶数时才能产生衍射，例如(110), (200), (211), (310)等均有衍射； 当h+k+l等于奇数时的衍射强度为0，产生系统消光，如(100), (111), (210), (221)等均无散射 （4）面心晶胞的F与?F ?2值 面心晶胞：四个原子坐标分别是 (0 0 0)，(? ? 0)，(? 0 ?)，(0 ? ?) 1) 当h、k、l全奇数或偶数时，Fhkl＝4f , ?Fhkl?2 ＝16f 2 2) 当h、k、l奇、偶混杂时，Fhkl＝0, ?Fhkl?2 ＝0 当h、k、l全为奇数或全为偶数时才能产生衍射， 当h、k、l奇、偶混杂时衍射强度为0，产生系统消光。 布拉维点阵消光规律 无 h+k为奇数 h+k+l为奇数 h、k、l为奇偶混杂 全部出现 k及h全奇或全偶，k+h为偶数 h+k+l为偶数 h、k、l全奇或全偶 简单点阵 底心点阵 体心点阵 面心点阵 不出现的衍射 出现的衍射 布拉维点阵 由以上各例可知，F 值中不包含点阵常数。只与晶胞所含原子数及原子位置有关而与晶胞形状无关。 如(3)，不论体心晶胞形状为正方、立方或是斜方，均对F值的计算无影响。 以上各例计算中，均设晶胞内为同类原子(f相同)；若原子不同类，则F的计算结果不同。 点阵消光：因晶胞中原子(阵点)位置而导致的?F?2=0的现象。 实际晶体中，位于阵点上的结构基元若非由一个原子组成，则结构基元内各原子散射波间相互干涉也可能产生?F?2=0的现象，此种在点阵消光的基础上，因结构基元内原子位置不同而进一步产生的附加消光现象，称为结构消光。 系统消光有点阵消光与结构消光两类。 面心立方结构，有两类原子(Na和Cl)，其散射振幅是不等的。在每个氯化钠晶胞中，共有四个钠原子和四个氯原子，其坐标分别为 Na: (000), (1/2,1/2,0), (1/2,0,1/2), (0,1/2,1/2) Cl: (1/2,1/2,1/2), (0,0,1/2), (0,1/2,0), (1/2,0,0) 所以 对应上式第一项反映了面心点阵系统消光，因此， 当指数奇偶混杂时，其值为0，即F=0，?F?2=0。 当指数不混杂时，其值为4，则F=4