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两次地球化学数据预处理
;第四章 地球化学数据分析;一、误差的来源;3.分析测试产生误差
1)分析方法本身的原因,即分析的精度和灵敏度;
2)分析测试人员因操作的原因而产生误差;
3)所用器具清洗不净产生误差;
4)仪器设备的精密度和分析结果的再现性达不到有 关要求而产生误差;
5)化学试剂达不到分析要求或试剂选取不当产生误差;
6)标准达不到要求产生误差;
7)分析测试环境产生误差。;分析误差产生的原因及其减免方法;2.产生的原因:
(1)方法误差——选择的方法不够完善
例:重量分析中沉淀的溶解损失,滴定分析中指示剂选择不当
(2)试剂误差——所用试剂有杂质
例:去离子水不合格;试剂纯度不够
;(3)仪器误差——仪器本身的缺陷
例:天平两臂不等,砝码未校正;滴定管,容量瓶未校正
(4)主观误差——操作人员主观因素造成
例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅; 滴定管读数不准
;二、 随机误差(偶然误差)
1.特点: (1)不恒定,无法校正;(2)服从正态分布规律:大小相近的正误差和 负误差出现的几率机等;小误差出现的频率较高,而大误差出现的频率较低,很大误差出现的几率近于零。
2.产生的原因:(1)偶然因素(室温,气压的微小变化);(2)个人辩别能力(滴定管读数)
注意: 过失误差属于不应有的过失。
三、误差的减免
(一) 系统误差的减免
; 1.方法误差——采用标准方法作对照试验
2.仪器误差——校准仪器
3.试剂误差——作空白试验
(二) 随机误差的减免
——增加平行
测定的次数,
取其平均值,
可以减少随
机误差。;;第二节 地球化学数据的预处理;一、基本概念;一、基本概念;一、基本概念;准确度和精密度——分析结果的衡量指标。
一 、误差和准确度
准确度的高低用误差的大小来衡量;
误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
二 、偏差和精密度
精密度的高低用偏差来衡量,
;一、基本概念;二、数据的统计分组、列表与作图;三、数据的初步统计分析;S: 标准偏差
n: 测定次数
;2. 显著性检验
可疑数据的取舍 —过失误差的判断
1) Q 检验法
步骤:
(1) 数据从小至大排列x1,x2 ,…… ,xn
(2) 求极差xn-x1
(3) 确定检验端:比较可疑数据与相邻数据之差xn-xn-1 与 x2 - x1 ,先检验差值大的一端
(4) 计算:
;(5) 根据测定次数和要求的置信度(如90%)查表:
;2)格鲁布斯(Grubbs)检验法
步骤:
(1) 数据从小至大排列x1,x2 ,…… ,xn
(2) 计算该组数据的平均值 和标准偏差S
(3) 确定检验端:比较可疑数据与平均值之差 -x1 与 xn- ,先检验差值大的一端
(4) 计算:
; (3)查表(F表),比较:
若F计F表,说明两组数据的精密度存在显著性差异
若F计F表,说明两组数据的精密度无显著性差异,
再用t检验法检验两组数据的准确度有无显著性差异。
;伏姻强导儿砸五殊睫骄汉猴私郑迄媳患嚼黔茅巾粱岔隋酋睡蛰瘤蹋讣精投两次地球化学数据预处理两次地球化学数据预处理;2. t 检验法
分析方法准确度的检验—系统误差的判断
(1)平均值与标准值(?)的比较
a . 计算t 值
;(2)两组数据的平均值比较(同一试样)
新方法与经典方法(标准方法)测定的两组数据
两个分析人员测定的两组数据
两个实验室测定的两组数据
a.求合并的标准偏差:
;数据的检验解决两类问题:
1. 可疑数据的取舍—过失误差的判断
;三、分析结果的质量保证
1. 质量保证和质量控制
质量保证是指保证工作质量所必须具备的条件和措施,包括人员素质、实验室仪器设备条件、环境条件及技术管理制度。
质量控制是指为保证实验室中得到的数据的准确度和精密度能够落在已知概率限度内所采取的措施。
;四、变量的均匀化变换;常规地球化学数据处理
▲ 数据变换
1.标准化变换
;常规地球化学数据处理
▲ 数据变换
2.极差化 (正规化变换 )
;常规地球化学数据处理
▲ 数据变换
3.均匀化
;常规地球化学数据处理
▲ 数据变换
4.对数变换
;常规地球化学数据处理
▲ 数据变换
5.阈值化
;常规地球化学数
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