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第1章错误分析
第1章 试验数据的误差分析;误差分析(error analysis) :对原始数据的可靠性进行客观的评定
误差(error) :试验中获得的试验值与它的客观真实值在数值上的不一致
试验结果都具有误差,误差自始至终存在于一切科学实验过程中
;1.1 真值与平均值 ;1.1.2 平均值(mean) ;(2)加权平均值(weighted mean);权值的确定:;例 1-1 在实验室称量某样品时,不同的人得4组结果如表1-1所示,
如果认为各测量结果的可靠程度仅与测量次数成正比试求其加权平均值。;解:由于各测量结果的可靠程度仅与测量次数成正比,所以每组试验平均值的权值即为对应的试验次数,即w1=3,w2=2,w3=5,w4=3,所以加权平均值为:;例1-2 在测定溶液pH值时,得到两组试验数据,其平均值为: ,试求它们的平均值。
;(3)对数平均值(logarithmic mean);(4)几何平均值(geometric mean);(5)调和平均值(harmonic mean);1.2 误差的基本概念;绝对误差估算方法:
最小刻度的一半为绝对误差;
最小刻度为最大绝对误差;
根据仪表精度等级计算:
绝对误差=量程×精度等级%;1.2.2 相对误差(relative error) ; 可以估计出相对误差的大小范围:;例 1-3 已知某样品质量的称量结果为:58.7g±0.2g,试求其相对误差
解:依题意,称量的绝对误差为0.2g,所以相对误差为:
ER=△x/x=0.2/58.7=3×10-3
;1.2.3 算术平均误差 (average discrepancy) ;1.2.4 标准误差 (standard error);;1.3.2 系统误差(systematic error) ;1.3.3 过失误差 (mistake );1.4.1 精密度(precision) ;(3)精密度判断 ;③方差(variance) ;1.4.2 正确度(correctness) ;1.4.3 准确度(accuracy) ;有系统误差的试验 ;1.5.1 随机误差的检验 ;;单侧(尾)检验(one-sided/tailed test) :
左侧(尾)检验 :;例1-5 用某分光光度计测定某样品中AL3+的浓度,在正常情况下的测定方差 ,分光光度计检修后,用它测定同样的样品,测得AL3+的浓度(mg/mL)分别为:0.142,0.156,0.161,0.145,0.176,0.159,0.165,试问仪器经过检修后稳定性是否有了显著变化。( )
;解:本题提到的“稳定性”实际反映的是随机误差大小,检修后试验结果的样本方差比正常情况下的方差显著变大或变小,都认为仪器的稳定性有了显著变化,可用 双侧检验。根据上述数据得:
;1.5.1.2 F检验(F-test) ;②查临界值
给定的显著水平α;单侧(尾)检验(one-sided/tailed test) :
左侧(尾)检验 :;例1-7 用原子吸收光谱法(新法)和EDTA(旧法)测定某废水中AL3+的含量(%),测定结果如下:
新法:0.163,0.175,0.159,0.168,0.169,0.161,0.166,0.179,0.174,0.173
旧法:0.153,0.181,0.165,0.155,0.156,0.161,0.176,0.174,0.164,0.183,0.179
试问:(1)两种方法的精密度是否有显著差异;
(2)新法是否比旧法的精密度有显著提高。
( );解:(1)依题意,新法的方差可能比旧法的大也可能小,所以采用F双侧检验。根据试验值计算出两种方法的方差及F值:
;(2)依题意,要判断新法是否比旧法的精密度更高,只要检验新法比旧法的方差有显著减小就可以了,这是F单侧(左侧)检验。根据显著性水平
;1.5.2 系统误差的检验;双侧检验 :;例1-8 为了判断某种新型快速水分测定仪的可靠性,用该仪器测定了某湿基含水量为7.5%的标准样品,5次测量结果(%)为:7.6,7.8,8.5,8.3,8.7。
对于给定的显著性水平 ,试检验:
(1)该仪器的测量结果是否存在显著的系统误差?
(2)该仪器的测量结果较标准值是否明显偏大?
;解:本例属于平均值与标准值之间的比较,(1)属于双侧检验,而(2)属于单侧检验。根据题意有:
;(2)两个平均值的比较
目的:判断两组服从正态分布数据的算术平均值有无显著差异
①计算统计
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