医用有机化学第10章 醇酸与酮酸2011.pptVIP

第10章 羟基酸和酮酸;C;羟基酸和酮酸结构特点;1、羟基酸的分类;2、羟基酸的命名;2、羟基酸的命名;二、羟基酸的化学性质 ;1．酸性 ;酚酸的酸性与酚羟基和羧基的相对位置有关。 ;酚酸：酸性由位置决定。; o p m 苯甲酸;2.氧化反应; α-羟基酸可被Tollens试剂氧化成α-酮酸 ;α-醇酸脱水成交酯;β-醇酸脱水成共轭烯酸;γ， δ -醇酸脱水成内酯; g-醇酸比d-醇酸更易脱水，通常室温下即可失水成内酯，因此游离的γ-醇酸很难存在，通常以γ- 醇酸盐的形式保存。 ;小结：;4．酚酸的脱羧反应 ;根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为α、β、γ……酮酸。 ; 酮酸的命名也是以羧酸为母体，酮基作取代基 ;酮酸具有酮和酸一些性质外，还有一些特殊的性质。 ;1. 酸性 ;2.α-酮酸的氨基化反应;3.酮酸的分解反应 ;b-酮酸比a-酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应，生成酮，并放出CO2。 ;在体内，脂肪和蛋白质代谢的中间产物为某些醇酸和酮酸 它们在各种酶的催化下，发生一系列反应（氧化、脱羧 及脱水等），为生命活动提供物质基础。;柠檬酸是体内糖、脂肪和蛋白质代谢过程的中间产物。 柠檬酸与α-酮戊二酸的转变过程：;医学上酮体的概念:;六、酮式—烯醇式互变异构;1911年Knorr的工作： 1、将三乙～石油醚溶液冷却到-78℃，得到一无色结晶mp：-39 ℃，不与Na作用、不使Br2/CCl4退色、不与FeCl3显色，显然是酮式结构。;一些化合物的酮式、烯醇式在平衡体系中的含量：;化合物形成稳定的烯醇式结构的条件： ;问题10-4(P.254) 写出下列化合物的稳定烯醇式结构：;乙酰乙酸乙酯的性质 :;(2) 成酸分解 ;; 化合物A（C4H8O3）具有旋光活性，A的水溶液呈酸性。A强烈加热得到B（C4H6O2），B无旋光活性，它的 水溶液也呈酸性，B与A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一易挥发的化合物C( C3H6O ）,C不容易与KMnO4反应，但可给出碘仿实验正性结果。写出：A、B、C的结构式，并用反应式表示各步反应。;解：