微波消解在测定总氮中的应用.PDFVIP

微波消解在测定总氮中的应用 王晨君 王 玮 （上海市虹口区环境监测站，上海，200083 ） 摘要：总氮是衡量水质状况的重要指标之一，本文根据前人经验提出微波消解的方案，与常 规的高压蒸汽灭菌消解法进行比较。实验证明，用微波消解取代常规的消解方法测得的校准 曲线相关系数、相对偏差、加标回收率均达到国标紫外法要求，同时大大缩短了消解的时间， 有效地提高了测定总氮的效率，在对水样的总氮监测中具有可行性。 关键词：紫外分光光度法；微波消解；高压蒸汽灭菌 0 引言 总氮作为衡量水质状况的重要指标之一，能够反映水体的富营养化程度和环境自净状 态。我国关于水质中总氮监测的标准分析方法，分别是HJ 199-2005 《水质总氮的测定气相 分子吸收光谱法》和HJ 636-2012 《水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》（以 下简称国标紫外法），其中紫外法是监测水质中总氮的常用经典方法，该方法的消解过程需 将水样置于高压蒸汽灭菌器中，控制温度在120~ 124 ℃之间30 分钟，总消解过程需耗时90 分钟以上，过程中一旦出现意外情况，诸如塞子松脱、比色管破损、压力不足等，样品就需 要重新测定，对样品监测效率和监测结果的准确度都会造成影响。 针对上述问题，本文根据前人经验提出微波消解的方案，相较于高压蒸汽消解法，在微 波消解法处理过程中消解罐全程封闭，不会出现损失，并且能够大大减少消解过程的时间， 提高总氮分析的效率。下面就对微波消解和高压蒸汽灭菌这两种不同的消解前处理方法在总 氮测定中运用的实际效果进行比较。 1 材料与步骤 1.1 实验材料与仪器 主要仪器：CEM Mars240/250 微波消解仪（含消解罐）、手提式压力蒸汽灭菌器、岛津UV-330 紫外分光光度计、25ml 具塞磨口玻璃比色管和10mm 石英比色皿。 主要试剂：4%碱性过硫酸钾溶液、盐酸（1+9）、总氮有证标准溶液，实验用水均为无氨水。 1.2 实验步骤 在微波消解罐中加入10ml 水样，并加入5ml 的碱性过硫酸钾溶液，密封消解罐，设定 消解温度120℃，消解时间10 分钟，待其冷却至室温后，把消解罐中的样品转移至25ml 比 色管中，并加入 1ml 的盐酸 （1+9），加水定容至 25ml，充分混匀。用无氨水作参比，在 220nm、275nm 的波长处进行吸光度测定，根据国标紫外法计算结果。 高压蒸汽灭菌法步骤同国标紫外法。 2 实验结果 2.1 方法检出限 根据 HJ 168-2010 《环境监测分析方法标准制修订技术导则》要求，方法检出限 MDL=S×t(n-1,0.99) 其中，MDL ：方法检出限，n ：重复测定次数 （n ≥7 ），t ：置信度为99%、 自由度为n-1 时的t 值(当n=7 时，t=3.143) ，SD：重复测量的标准偏差，结果见表1。 表 1 两种消解方法的最低检出限比较 消解方法 1 2 3 4 5 6 7 MDL 测定结果 高压灭菌消解 0.17 0.18 0.16 0.15 0.14 0.14 0.15 0.05 （mg/L ） 微波消解 0. 30 0.30 0.29 0.25 0.23 0.26 0.25 0.09 实验结果表明，微波消解法测定总氮的空白吸光度都在0.030 以下，达到国标紫外法的 要求，方法检出限是0.09mg/L，高于国标紫外法方法检出限0.05 mg/L，原因可能在于消解 罐常用硝酸进行清洗，可能会对总氮的空白响应值产生影响；同时消解罐没有可视刻度，样 品转入比色管的过程中，也可能影响监测的准确性，为了降低方法检出限，可配备专门用于 总氮监测的消解罐，确保不受其他因素的干扰。 需注意的是《地表水环境质量标准》中规定Ⅰ类水的总氮标准为0.2mg/L，微波消解的 测定下限是0.36mg/L ，因此测定低浓度的地表水总氮时不建议使用该消解方法。 2.2 校准曲线 各点含量分别为0.00、2.00、5.00、10.0、30.0、70.0μg ，根据1.2 所示方法进行分析， 微波消解法曲线回归方程：y=0.