第四章 碳和氮-1.pptVIP

第四章 碳和氮的化学;4.1 碳;霉疙冰昆傻茨曲英响处咎肇令蹿寝妖维帛泅师胜梁宪召邦璃楔尝节境央笼第四章 碳和氮-1第四章 碳和氮-1;碳的发现简史;碳在自然界中存在有三种同素异形体──金刚石、石墨、C60。金刚石和石墨早已被人们所知，拉瓦锡做了燃烧金刚石和石墨的实验后，确定这两种物质燃烧都产生了CO2，因而得出结论，即金刚石和石墨中含有相同的“基础”，称为碳。正是拉瓦锡首先把碳列入元素周期表中。 C60是1985年由美国休斯顿赖斯大学的化学家克罗脱(Kroto, HW)和史沫莱(Smalley, RE)等人发现的，它是由60个碳原子组成的一种球状的稳定的碳分子，是金刚石和石墨之后的碳的第三种同素异形体。 碳元素的拉丁文名称Carbonium来自Carbon一词，就是“煤”的意思，它首次出现在1787年由拉瓦锡等人编著的《化学命名法》一书中。碳的英文名称是Carbon。 ;碳的三种同素异形体;金刚石 ;石墨;球碳;质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法，其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。而质量是分子的一种特质，因此可以用于分子的鉴定或确认。;更多的人采用Fullerenes这个名称。 鉴于这类分子的结构特点和它的基本性质，我们建议这类由纯碳原子组成的球形分子称为“球碳”。将含有特定碳原子数的球碳标明碳原子数，例如球碳—C60、球碳—C70。;1990年秋起，球碳化学发展很快。 一是由于用石墨电极放电和用苯不完全燃烧所沉积的烟炱中，分离出常量的C60和C70等晶体，可用来研究其结构和性质； 二是球碳－C60和K，Rb，Cs，Tl等化合，可得超导体，临界温度Tc可达42K，展示出球碳的潜在应用价值； 三是将球碳进行化学反应，获得一系列新型的球碳化合物，有关它们的合成制备、结构测定和性质应用等均有待研究。 1991年C60被美国《科学》(Science)杂志选为“明星分子”。（美国SCIENCE杂志自1989年起，每年度评选一个对于科学发展和社会受益有重要影响的分子，授予明星分子的荣誉称号 ）;结构和性质;无定形炭 ;无定形炭中石墨层的大小，随制造不同工业用途的品种和工艺而异。 用作橡胶填充剂的炭黑 用途广泛的活性炭 碳纤维 煤 焦炭 玻璃态碳 各种单层或多层的碳管和碳粒;无定形炭中石墨结构部分的导电性和石墨层间可嵌入分子和离子的特性，以及颗粒表面及颗粒之间各种大小的孔穴的吸附特性，使无定形炭具有多种多样的应用，成为重要的材料。 ;三族有机物的结构特征 ;脂肪族化合物 ;芳香族化合物 ;球碳族化合物 ;球碳基团Fu为球形或椭球形多面体，由它衍生所得的化合物具有下列特点： (1)加成数量多，在C60表面上每个碳原子均可加成，数目由l到60； (2)加成形式多，球面上多种相对位置可加成不同的基团； (3)有较大空腔，足球碳的空腔直径达360pm，可容纳各种原子。;人们对碳的结构化学的认识经历了几个大的步骤： 认识碳的化合价为四价，了解化合物的计量关系和饱和性等性质； 认识碳的四个键呈四面体排列，对有机化合物的立体化学和立体异构有着深入的了解； 认识碳原子可环化成六角形的苯环等芳香族化合物，对芳香性和共轭效应的本质和应用有着深入的了解； 现在球碳化合物的出现必将提出新的概念、新的效应和应用。;碳的同位素 ;12C 它是碳元素的主要成分，是用作原子质量的相对标准，规定它的相对质量为12.000000。 13C 用作13C—NMR，分析含碳化合物的结构。 14C 它是碳的放射性同位索，半衰期为5730年，是碳的最稳定、最重要的放射性同位素，可用它测定年代。 ;核磁共振的基本原理;若外界提供一个电磁波，波的频率适当， 能量恰好等于核的两个能量之差，h?=?E， 那么此原子核就可以从低能级跃迁到高能级， 产生核磁共振吸收。;实验测定含碳化合物的13C—NMR谱有很大意义，因为它能提供有关该化合物的碳的骨架结构的信息。 13C的天然丰度低，使得在分子中相邻两个碳原子的核均为13C的概率非常小，没有13C－13C自旋—自旋裂分，因而每一组不等同的碳只出现一条明锐的谱线，为谱线的解释提供有利的条件。 ;14C是碳的放射性同位素，半衰期为5730年，是碳的最稳定、最重要的放射性同位索，可用它测定年代。 在高层大气中，由宇宙线产生的中子(和大气层核爆炸产生的中子)轰击14N可使它转变为14C： 14C在大气层中和O2结合成14CO2。由于宇宙线的强度稳定不变，大气中14CO2的浓度也不会改变。在地球上