内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第22章铁系与铂系元素.ppt

第二十二章  铁系和铂系元素;铁系元素Iron, cobalt and nickel;22.1.1 铁、钴、镍的单质 Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt;1. 单质的存在： 均以矿物形式存在 赤铁矿 Fe2O3 辉钴矿 CoAsS 磁铁矿 Fe3O4 黄铁矿 FeS2 镍黄铁矿 NiS?FeS 镍过去主要由古巴进口， 自从开发了甘肃金川大 镍厂后才得以自给自足。 2. 单质的物理性质 (1) 白色金属，钴略带灰色；磁性材料。 (2) m.p. Fe Co Ni ( 1535 1495 1453 ℃ ) 因为 d 轨道中单电子逐渐减少，金属键减弱。; 价电子结构3d6～84s2，性质很相似，熔沸点和电 负性都相差不大。; Fe的第三电离能较小，所以Fe直接氯化得FeCl3，而Co和 Ni 只能生成二氯化物。;Blast furnace (鼓风炉) CaO(s)+SiO2(s) →CaSiO3(l) CaO(s)+Al2O3(s) →Ca(AlO2)2(l) 6CaO(s)+P4O10(s) →2Ca3(PO4)2(l) Slag(炉渣);Basic oxygen process （炼钢） A blast of oxygen and powdered limestone is used to purify molten iron by, respectively, oxidizing and combining with the impurities present in it.; 22.1.2 铁、钴、镍的化合物; 1. 氧化物 铁、钴、镍均能形成+2和+3氧化数的氧化物，它们的颜色各不相同。 FeO　 CoO　　 NiO (黑色) (灰绿色) (暗绿色)Fe2O3 Co2O3　　Ni2O3 (砖红色) (黑色)　　(黑色); Fe、Co、Ni的+2，+3氧化数的氧化物均能溶于强酸，而不溶于水和碱，属碱性氧化物。它们的+3 氧化物的氧化能力按铁—钴—镍顺序递增。 2. 氢氧化物 Fe(OH)2、Ni(OH)2 碱性，Co(OH)2 两性。 Co(OH)2 + 2HCl = CoCl2 + 2H2O　 Co(OH)2 + 2NaOH(浓) = Na2[Co(OH)4]　 Co(OH)2、Ni(OH)2 均可溶于 NH3·H2O 中，而 Fe(OH)2 不溶于NH3·H2O中。; Fe(OH)3、 Co(OH)3 和 Ni(OH)3 均为碱性化合物, 新生成的Fe(OH)3 可部分溶于OH-中，得 Fe(OH)4-，但 并不以此说 Fe(OH)3 具有两性。;还原性：Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ);NiCl2 + (NH4)2S → NiS NiCl2 + NaOH → Ni(OH)2;(3) 卤化物;?FeCl3有明显的共价性，易潮解。; 如何解释 CoCl2?6H2O 在受热 失水过程中颜色的多变性？;2FeSO4 ＝ Fe2O3 + SO2 + SO3 强热分解; 有代表性的盐 形成的盐和复盐组成类似： FeSO4 · 7H2O （绿矾） CoSO4 · 7H2O NiSO4 · 7H2O (NH4)2SO4 · FeSO4 · 6H2O (NH4)2SO4 · CoSO4 · 6H2O (NH4)2SO4 · NiSO4 · 6H2O 强酸盐易溶于水，弱酸盐溶解度都很小。 ; 5. 高铁酸盐 在碱溶液中， Fe(III)可被氧化成高价，有Fe(VI)存在: ;6.Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的硫化物;铁的重要化合物;钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物; 22.1.3