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第二章 例题
一、填空题
纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均为零,和。(吉氏函数)、(Claperyon方程)、(Maxwell等面积规则)。它们能(ydersen、Pitzer、Lee-Kesler和Teja的三参数对应态原理的三个参数分别为、、和。
对于纯物质,一定温度下的泡点压力与露点压力相同的(相同/不同);一定温度下的泡点与露点,在P-T图上是重叠的(重叠/分开),而在P-V图上是分开的(重叠/分开),泡点的轨迹称为饱和液相线,露点的轨迹称为饱和汽相线,饱和汽、液相线与三相线所包围的区域称为汽液共存区。纯物质汽液平衡时,压力称为蒸汽压,温度称为沸点。
对三元混合物,展开第二virial系数 ,其中,涉及了下标相同的virial系数有,它们表示两个相同分子间的相互作用;下标不同的virial系数有,a的表达式,=
,其中,下标相同的相互作用参数有,其值应为1;下标不同的相互作用参数有,通常它们值是如何得到?从实验数据拟合得到,在没有实验数据时,近似作零处理。
简述对应态原理在对比状态下,物质的对比性质表现出较简单的关系。
,其含义是。
正丁烷的偏心因子=0.193,Pc=3.797MPa 则在Tr=0.7时的蒸汽压为MPa。virial系数B与vdW方程常数a,b之间的关系为。
根据式2-26和式2-27计算氧气的Boyle温度(实验值是150°C)。
解:由2-26和式2-27得
查附录A-1得氧气的Tc=154.58K和=0.019,并化简得
并得到导数
迭代式,采用为初值,
在常压和0℃下,冰的熔化热是334.4Jg-1,1.000和1.091cm3 g-1,0℃时水的饱和蒸汽压和汽化潜热分别为610.62Pa和2508Jg-1,。
273.15K,101325Pa;并能计算其斜率是
PaK-1
熔化曲线方程是
对于汽化曲线,也已知曲线上的一点是273.15K,610.62Pa;也能计算其斜率是
PaK-1
汽化曲线方程是
解两直线的交点,得三相点的数据是:Pa,K
当外压由0.1MPa增至10MPa时,5.50℃增加至5.78℃。127.41Jg-1,?
解:K
得
m3g-1=1.0086 cm3mol-1
试由饱和蒸汽压方程(见附录A-2),在合适的假设下估算水在25℃时的汽化焓。
由Antoine方程
查附录C-2得水和Antoine常数是
故
Jmol-1
一个0.5m3的压力容器,其极限压力为2.75MPa,出于安全的考虑,要求操作压力不得超过极限压力的一半。试问容器在130℃条件下最多能装入多少丙烷?(答案:约10kg)
解:查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,ω=0.152
P=2.75/2=1.375MPa,T=130℃
由《化工热力学多媒体教学》软件,选择“计算模块”→“均相性质” →“PR状态方程”,计算出给定状态下的摩尔体积,
Vv=2198.15cm3mol-1
m=500000/2198.15*44=10008.4(g)
用virial方程估算0.5MPa,373.15K时的等摩尔甲烷(1)-乙烷(2)-戊烷(3)混合物的摩尔体积(实验值5975cm3mol-1)。已知373.15K时的virial系数如下(单位:cm3 mol-1),。
解:若采用近似计算(见例题2-7),混合物的virial系数是
cm3 mol-1
用Antoine方程计算正丁烷在50℃时蒸汽压;用PR方计算正丁烷在50℃时饱和汽、液相摩尔体积(用软件计算);再用修正的Rackett方程计算正丁烷在50℃时饱和液相摩尔体积。(液相摩尔体积的实验值是106.94cm3 mol-1)。
解:查附录得Antoine常数:A=6.8146,B=2151.63,C=-36.24
临界参数Tc=425.4K,Pc=3.797MPa,ω=0.193
修正的Rackett方程常数:α=0.2726,β=0.0003
由软件计算知,
利用Rackett方程
试计算一个125cm3的刚性容器,在50℃和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克(实验值是17克)?分别比较理想气体方程、三参数对应态原理和PR方程的结果(PR方程可以用软件计算)。
解:查出Tc=190.58K,Pc=4.604MPa,ω=0.011
利用理想气体状态方程
PR方程利用软件计算得
试用PR方程计算合成气(mol)在40.5MPa和573.15K摩尔体积(实验值为135.8cm3 mol-1,用软件计算)。
解:查出
Tc=33.19, Pc=1.297MPa, ω=-0.22
Tc=126.15K, Pc=3.394MPa,ω=0.045
欲在一7810cm3的钢瓶中装入了1000g的丙
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