化工热力学课后答案 陈新志版-附加习题.docVIP

第2章 属于亚稳定状态的有。（B和C） 过热蒸汽 过热液体 过冷蒸汽 偏心因子是从下列定义的（B。参考定义式。） 分子的对称性 蒸汽压性质 分子的极性 试根据下列蒸汽压数据估计冰的升华焓、汽化焓和熔焓 状态 T（C） P（mmHg） 冰 -4 3.28 -2 3.88 水 2 5.294 4 6.101 解，由Clausius-Clapeyron方程知 同样 由于 和 所以 第3章 对于vdW方程，；； 对某一流体服从vdW方程，在Tr=1.5, Pr=3时，Vr= 1 ，V= Vc ,，T= 1.5Tc ，P= 3Pc 。（由对比态的vdW方程知） 已知如下的水蒸汽性质，试估计水在600C和0.8MPa时的等压热容和Joule-Thomson系数。 T（C） V（m3 kg-1） H(kJ kg-1) 500 0.4433 3480.6 600 0.5018 3699.4 700 0.5601 3924.2 解： 同样得到 由水蒸汽性质表查得100C和0.101325MPa时水的有关性质如下，试计算该条件下汽、液相的摩尔吉氏函数值，本题说明了什么问题？ 解：于得 和 即有 这下是纯物质的汽液平衡准则。因为100C和0.101325MPa时水处于汽液平衡状态，故符合汽液平衡准则。 证明vdW方程的对比态形式为。 证明：将方程式应用于临界点并结果临界点的导数条件得 由后两个方程得 代入第一个方程式中得 将这些关系式代入vdW方程中得，并经过数学整理后可以得到 即可以写成对比态的形式 将纯流体的循环1-3-4-4’-5-1转化在lnP-H图上，其中2-3-4-4’是等压过程，4’-5是等焓过程。 解： 从下图中300C的等温线下方的面积计算是0.001093m3 MPa mol-1。试由此计算300C和8MPa时的逸度和逸度系数。 解：由题意和图形可知， 由逸度公式得 及逸度系数 已知冰在-5C时的蒸汽压是0.4kPa，比重是0.915。MPa时的逸度。 解：-5C和0.4kPa的水蒸汽可以认为是理想气体，其逸度为f=P=0.4kPa。 由等温条件下逸度随着压力的变化关系，考虑到冰的摩尔体系随着压力的变化很小，可以认为是一个常数，即Vs=18.015/0.915=19.69cm3 mol-1 从-5C和0.4kPa致-5C和100MPa积分上式，得 可见，对于凝聚态物质，逸度随着压力的变化不是很大。 第4章 二、选择题 Henry规则（A，C） A 适用于理想溶液的溶质和溶剂 B 仅适用于溶质组分 C适用稀溶液的溶质组分 D阶段适用于稀溶液液的溶剂 二元非理想溶液在极小浓度的条件下，其它溶质组和溶剂组分分别遵守（B） A Henry规则和Henry规则 B Henry规则和Lewis-Randll规则 C Lewis-Randll规则和Lewis-Randll规则 D均不适合 已知二元混合物的摩尔吉氏函数为，由纯物质的性质来表达。 解： 由得 由超额性质的定义得 和 再活度系数与GE之间的关系得 和 和 已知关系式，和。求，，和40C时的的表达式。 解：由给定式得 由HE和GE就可以得到SE 40C时的活度系数表达式为 由液体状态方程（Tait方程）得到压缩液体的逸度与饱和液体的逸度关系式为；压缩液体的逸度系数与饱和液体的逸系数之间的关系式为。(由公式从饱和液体至压缩液体积分，得到逸度关系式，再由逸度系数的定义得到逸度系数关系式。) 第5章 苯（1）-环己烷（2）在常压下的共沸组成为0.525，沸点是77.6C，若该混合物符合van Laar方程。已知两组分在该温度下的饱和蒸汽压分别是0.993和0.980bar。则两组分的活度系数模型为和。（由汽液平衡准则和共沸点的条件得，再得到van Laar方程常数） 由下戊烷（1）-正己烷（2）-正庚烷（3）组成的液体混合物在（已知纯组分的蒸汽压分别是2.721，1.0240.389bar）在69C和常压的汽液平衡常数分别为（由于压力较小，故汽相可以作理想气体处理。以因为是烃类混合物，液相近视为理想溶液，理想系统的汽平衡常数为） 由沸点仪测得40C时正戊烷（1）-正丙醛（2）体系的，由此求取van Laar方程系数为1.3476；1.3810。（van Laar方程有和） 正辛醇（1）-水（2）组成液液平衡系统。在25C时，测得水相中正辛醇的摩尔分数为0.00007，而醇相中水的摩尔分数为0.26。试估计水在两相中的活度系数。 解：由液液平衡准则，对于组分水有 因为 所以 ， 又因为 所以 乙醇（1）-水（2）在150.2K形成最低共熔点，该点的组成为x1=0.7961。已知两组分的熔化焓