稻草烧碱法蒸煮过程硅溶出与脱木质素动力学的研究.pdfVIP

第l6卷第2期 纤 维 素 科 学 与 技 术 、r01．16 N0．2 2008年6月 Journal of Cellulose Science and Technology Jun．2008 文章编号：1004·8405(2008)02-0018·05 稻草烧碱法蒸煮过程硅溶出与脱木质素动力学的研究 童国林， 陆 琦， 杨益琴 (南京林业大学 江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室，江苏 南京 210037) 摘 要：对稻草原料在烧碱法蒸煮过程中硅溶出规律进行研究，探讨了蒸煮过程中 反应动力学。研究结果表明：稻草原料中硅的活化能是42．2 kJ／mol，比木质素的活 化能低7-3 kJ／mol。在蒸煮温度70C时，脱硅反应速率常数是脱木质素反应速率常 数的3．78倍。 关键词：稻草；烧碱法蒸煮；硅溶出动力学；脱木质素动力学 中图分类号：TS749．2 文献标识码：A 众所周知，我国是一个土地资源和森林资源匮乏，木材供应比较短缺的国家。虽然关于 木材造纸在我国已谈论多年，林纸一体化项目也有一些试点，并已达到一定的共识，但林木 的生长培育需要有一定的周期【lJ。众多专家提出了发展林纸一体化的方案，并从可持续发展 的战略高度论述了其实施的可行性及重要性。但是，在相当长的一段时间里，非木材原料仍 然是主要造纸原料之一【2 J。草浆黑液在碱回收蒸发过程中黏度升高很快，难蒸发，流动性 差，同时草浆原料含硅量高，在碱法蒸煮时，硅大部分以Na20·nSiO2形式溶于黑液中，会 造成回收困难，因而限制了草类原料制浆造纸工业的进步与发展[4-51。而稻草是硅含量相对 较高的草类纤维原料之一，因此通过对稻草在制浆过程中硅的溶出规律及蒸煮反应动力学的 研究，为稻草制浆过程除硅以及稻草制浆黑液的处理与利用提供理论依据，对解决草浆厂的 污染问题，实现草类原料的清洁制浆生产具有重要意义。 l 材料与方法 采用江苏产稻草，切成3～5 cm，用水洗净后风干，用粉碎机粉碎并筛选40~60目的 草粉，平衡水分，备用。 蒸煮是按照不同的工艺条件，在8×1．25 L八罐回转式甘油浴蒸煮器中进行，蒸煮完毕 后从油浴中取出小罐，然后迅速放入冷水冷却，以终止反应。分离黑液，测定黑液中的硅含 量；浆料洗净，平衡水分，用于测纸浆得率、浆料中的硅含量和木质素含量。 研究采用大液比的蒸煮方式，其蒸煮工艺条件为：装锅量25 g(绝干)，药液质量浓度 40 g／L(以NaOH计)，液比l：20，在50、70、90、ll0、130℃五个温度下进行，分别在 l0、20、30、40、60、90、120、150 min取样，测定纸浆得率、Klason木质素含量和黑液 中的硅含量。 收稿日期：2007．07．30 基金项目：南京林业大学人才基金资助项目(2003．10)。 作者简介：童国林(1967一)，男，副教授，博士：主要从事制浆化学与工程方面的研究。 第2期 童国林等：稻草烧碱法蒸煮过程硅溶出与脱木质素动力学的研究 l9 Klason木质素含量的测定采用Tappi 222 om．88法。 硅含量的测定采用硅钼蓝法【们。 2 结果与讨论 2．1 稻草碱法蒸煮过程脱硅动力学 硅在稻草碱法蒸煮过程的溶出规律和溶出动力学的研究有助于对稻草碱法蒸煮过程硅 干扰因素的剖析，从而掌握硅溶出的理论依据。根据质量作用定律： -- dc(Si)／dt=Kcm(OH)c(Si) (1) 式中：--dc(Si)／dt为脱硅速率；K为反应速率常数；c(O}r)为OH。浓度；c(Si)为硅含量；m， ，，为反应级数。 从式(1)可知，脱硅反应速率与OH-浓度和纸浆中残留硅含量有关，因此采用大液比 (1：20)，控制反应条件，可以近似地将c(OHO视为常数，并将它与反应速率常数K合并 为一个新的常数l(0，即Ko=Kc(OHO。 设，，=l，则上式可改成：--dc(Si)／c(Sio)=Kodt； 将上式积分