熔盐法制备锂电池材料钛酸锂研究.docVIP

　　熔盐法制备锂电池材料钛酸锂研究 第1章研究背景 1.1前言 随着石油、煤炭、天然气等一次能源的不断消耗和环境污染问题的加剧，能源问题已成为世界上人们日益关心的一个重要问题。特别是由于全球性的石油资源迅速减少(20世纪60、70年代出现了石油危机），人们开始寻求新的能源以及能源形式来代替高污染、不可再生的煤、石油等化石燃料。电池是一种重要的化学电源，在人们的日常生活、工农业生产、国防建设以及宇宙探索等方面得到了广泛的应用。与传统二次电池相比，锂离子电池的比能量高、自放电小、循环寿命较长、安全性能高、无污染等，又加上、笔记本电脑的普及，尤其是近年来随着HEV (混合动力汽车）和EV (电动汽车）的迅速发展，锂离子电池在众多蓄电池中脱颖而出。电动汽车的动力主要是车载二次电池中的电力，可以利用夜间电网的峰谷电力或由风能、太阳能发电等来充电⑴，因此将成为今后最具有发展潜力、零排放的新型运输和交通工具，是一种高效、清洁的能源形式。目前已经商业化的锂电池基本上采用碳基材料作为负极，但碳基材料的循环性能和倍率性能不够好，安全性问题和功率低己经成为制约其进一步发展的技术瓶颈。针对倍率性能问题，通常的解决办法是把单个电池组装成电池组，整体供电。但这样做势必会增加车身的重量，如果一辆汽车本身搭载的电池重量已经很大，那么其有效承重空间就降低，电池所做的功大部分被车体及电池所消耗，并没有商用价值和意义。大功率可以赋予电动车优良的爬坡和加速能力。决定电池功率的关键因素是电池的倍率性能。提高单电池倍率性能的方法是减小电池内阻，而影响电池内阻的主要因素有电解质的离子传导速率（10_3S.crn-i)，锂离子在电极材料内部的离子传导速率电极与集流体之间的电子传导速率(10-5-l(r8Scm_i)以及电极中的电化学反应[2]。在这几种制约因素中，电极材料的离子传导速率最慢，成为决定整个电池倍率性能的关键因素。所以提高电池倍率性能的关键在于提高电极材料的离子传导率。 铁酸锂是近年来发现的一种锂电池电极材料，与碳基负极材料相比，循环性能好，具有良好的锂离子传导率，倍率性能优越，优势非常明显，近年来成为研究热点。其制备方法有很多种，熔盐法是近代发展起来的合成无机材料的一种方法。与固相法等培盐法具有成分容易控制、操作简单活性比较高以及产物形貌较好等优点，容易实现规模化生产。改善电极材料倍率性能的方法主要有包覆、掺杂以及增大表面积等。课题的方向主要是通过提高锂离子电池电极材料的锂离子传导速率来改善锂电池的倍率性能。具体做法是增大电极材料的表面积。减小粒径或改变产物形貌可以增大材料的表面积，大的比表面积可增加其与电解液的接触面积，提供更多的锂嵌脱通道，有助于提高电池的倍率性能[3]。铁酸锂很有希望应用于锂电池电极材料，进一步提高电动车电池性能，同时可以减少电池组的数量，从而降低电动车的总重量，使其有效功率大大提高，电动车的性能将会有一个质的飞跃。 1.2锂电池简介 1.2.1锂电池基本结构 锂离子电池在实现能量转换的过程中，要具备一定条件：（1)在氧化还原的过程中，电池的两个电极必须分开。（2)在正负电极的活性物质发生氧化、还原反应的过程中，必须经过外电路进行电子的传递。为达到以上要求，虽然电池的系列、形状、大小不同，但组成部分大体相同，一般有外壳、电极、电解液、粘结剂、隔膜等；另外安全阀、绝缘材料、正负极引线中心端子等也是锂离子电池不可缺少的部分。电极材料、电解液是电池的最主要部分。其中电极材料是电池的核心，包括活性物质和导电骨架，决定了电池的基本特性；电解液被喻为电池血液，在电池内部正负极之间起传输离子的作用。据统计，目前商业化的锂电池正极材料釆用的插锂化合物一般有LiNi02、LiCo02、LiMnCU等，负极一般用碳基材料，如锂碳层间化合物LixQ，电解质采用有机溶剂，里面溶解有相应的电解质。 第2章实验方法与合成工艺 2.1培盐的选择 溶盐法，很关键的部分是盐类的选择。溶盐作为反应介质可回收进行重复利用，降低了合成成本[48]。选择合适的熔盐可降低产物晶型转化的活化能，从而促进晶体的形成，并且对产物形貌产生有一定的影响DoctersT.[5G]等以Ti0S04为原料，用金属硝酸盐作为恪盐制备出Ti02，研宄表明采用不同的溶盐介质可制备不同尺寸的Ti02。溶盐的选择一般要遵循以下两个原则：所选盐类不能和原料发生反应；黏度适宜，否则会影响反应速度；化学性质稳定，在高温下不发生分解；热容量大，在反应过程中可提供稳定的温度。溶盐的种类很多，鉴于单一溶盐的溶点较高，本实验选用复合熔盐体系作为介质。的研宄证明复合溶盐本身的摩尔比（即LiCl、KC1的摩尔比）决定了复合溶盐的溶点，而恪盐的复合恪点的高低会影响产物的晶胞参数、粒径分布、形貌和倍率性能。当其溶点最低时，晶胞参