2.误差与分析数据处理.pptVIP

分析化学Ⅰ;重点：准确度与精密度的表示方法及二者之间的关系；误差产生的原因及减免方法；有效数字的表示方法及运算法则。 难点：偶然误差的正态分布和t分布，置信区间的含义及表示方法，显著性检验的目的和方法，可疑数据的取舍方法，分析数据统计处理的基本步骤。;第一节 测量值的准确度和精密度;第一节 测量值的准确度和精密度;;;;1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度;（3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比;（5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数） ; 对于一个理想的测定，既要求精密度高，又要求准确度高。但在实际分析工作中，测量的精密度的高低是保证准确度的先决条件。;误差 = 测定值—真值; ⒈ 方法误差 由于分析方法不够完善而引起的误差。如滴定反应进行不完全，干扰离子存在，滴定终点和等量点不符合，色谱条件选择不当等。; 系统误差特点; 在消除系统误差的前提下，随平行测定次数增加, 正负误差的总和接近于零，其算术平均值接近于真值。;0.0;;复习;三、误差的传递 ;（二）偶然误差的传递 ;练习;四、提高分析结果准确度的方法;;1、称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的 称量误差为0.0002g，Er% 0.1%，计算 最少称样量？; 2、滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次 的读数误差为 0.02mL，Er% 0.1%，计 算最少移液体积？ ;;1.对照实验;3. 校准仪器;5. 与经典方法 进行比较;一、有效数字;; 2. pH、pM、lgK 等对数的有效数字位数，取决于小数部分的位数，其整数部分，只代表该数的 10 的多少次方，起定位作用。 例如，pH＝4.30, 即 -lg(H＋) ＝4.30, 它表示[H＋] = 5.0×10－5 mol ·L-1，只有二位有效数字。; 4. 对于倍数或分数, 因非测量所得, 故视为无误差数字, 有效数字位数是无限的。;5．单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.01000[ L ] 均为四位; 7. 在重量分析和滴定分析中，测量数据 多于四位有效数字时，计算结果只需 保留四位有效数字。如各种分析方法 测量的数据不足四位有效数字时，应 按最少的有效数字位数保留。; ③ 对于低含量组分（＜ 1％）的测定，要求保留两位有效数字；如，0.12%。;0.2580、0.6000、35.02％、6.023×102 四位有效数字;二、有效数字的修约规则;;四舍六入五考虑;三、有效数字的运算;复习;第三节 有限量测量数据的统计处理;一、偶然误差的正态分布;正态分布曲线—— x ～ N(μ ,σ2 )曲线;标准正态分布曲线—— x ～ N(0 ,1 )曲线;偶然误差的区间概率;例：已知某试样中Co的百分含量的标准值为1.75%， σ=0.10%，又已知测量时无系统误差，求分析 结果落在(1.75±0.15)% 范围内的概率。;二、t 分布;娩娱邑泪寺奖渺伐妈郧蜒脑邹渠林髓飘切稳猛录蠢歧玻掳荒叼阐缚喜叭躬2.误差与分析数据处理2.误差与分析数据处理;两个重要概念;三、平均值的精密度和平均值的置信区间;2．平均值的置信区间 ;置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包 括总体均值的可信范围 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的 均值为中心，包括总体均值的可信范围 置信限：;例： ;例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次 结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算 置信???为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间;四、显著性检验;（一）总体均值的检验——t 检验法;续前;续前;（二）方差检验——F 检验法 （精密度显著性检验）;显著性检验注意事项;四、异常值的检验——G检验（Grubbs法）;小结;例：采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量， 得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%， 10.77%，10.77%，10.81%，10.82%， 10.73%，10.86%，10.81%。试问采用新方法 后，是否引起系统误差？（P=95%）;例：在吸光光度分析中