9.5 沉淀溶解平衡和在分析化学中应用(定稿).pptVIP

*; 概 述;9.5.1 影响沉淀纯度的因素;（1）表面吸附 表面吸附是由于晶体表面离子电荷不完全等衡所造成的。是一种物理吸附。 由于沉淀晶体表面电荷不完全等衡（不成电中性），会吸附异电荷离子，组成吸附层；为了保持电中性，吸附层又会吸引异电荷离子（抗衡离子），组成扩散层。 吸附层+扩散层→双电层，表面吸附化合物。 ; 表面吸附具有选择性。 沉淀剂一般是过量的，因而吸附层优先吸附的是构晶离子，其次是与构晶离子大小相近、电荷相同的离子。 杂质浓度相同时，扩散层优先吸附能与构晶离子形成溶解度或解离度最小的化合物的离子。（如：生成BaSO4沉淀的溶液中的CaSO4和HgSO4) 表面吸附是影响无定型沉淀纯度的主要原因。 （2）混晶 每种晶形沉淀都具有一定的晶体结构，如果溶液中杂质离子与沉淀的构晶离子半径相近，电荷相同，所形成的的晶体结构也相同的话，就容易形成混晶。 如Ba2+和Pb2+离子半径相近，晶体结构也相似，当用SO42-沉淀时，容易形成混晶析出。; 有杂质就容易出现混晶，因此最好事先将这类杂质分离除去。 （3）吸留和包藏 吸留是指被吸附的杂质机械地嵌入沉淀之中。 包藏是指木业机械地存留在沉淀之中。 形成原因：沉淀剂加入太快，沉淀急速生长，沉淀表面吸附的杂质还来不及离开就被随后生成的沉淀所覆盖，使杂质吸留或包藏在沉淀内部。;9.5.1 影响沉淀纯度的因素;9.5.1 影响沉淀纯度的因素;9.5.1 影响沉淀纯度的因素;9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件;*;9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件;9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件;9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件;9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件;9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件;9.5.2 沉淀的形成和沉淀条件;*;*;4. 对称量形式的要求： (1) 应具有确定的化学组成，否则无法计算测定结果。 (2) 要有足够的稳定性，不易受空气中水分、CO2和O2等的影响。 (3) 称量形式的质量必须通过衡中来确定（两次干燥处理），两次称量分析天平的误差不得超过0.2~.03mg (4) 应具有??可能大的摩尔质量 ;9.5.3 重量分析法;*;*;*;*;*;*;*;*;*;c、干扰离子 　①PO43-，AsO43-，S2-等与Ag+反应生产相应的沉淀 ②Ba2+，Pb2+，Ni2+等与CrO42-反应生成相应的沉淀 ③易水解的离子：Al3+， Fe3+，Bi3+，Sn4+ ;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*; 3.滴定终点： a.AgNO3滴定NaCl AgCl·Ag+ + FIn-(黄绿色) ＝ AgCl·Ag+FIn-(粉红色) b. NaCl滴定AgNO3 AgCl·Ag+FIn-(粉红色) ＝ AgCl·Ag+ + FIn-(黄绿色) 4.法杨斯法的应用 可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-等离子。