脯氨酸催化的不对称有机反应.pdfVIP

第 20卷 第 11期 化 学 进 展 Vo1．20No．11 2008年 11月 PROGRESSIN CHEMISTRY Nov．，2008 脯氨酸催化的不对称有机反应* 郑 欣 王永梅一 (南开大学化学学院 天津 300071) 摘 要 脯氨酸作为一种结构简单、商品化的、廉价小分子手性催化剂，在多种不对称催化反应 中表现 出非常好的催化性能。本文综述 了近年来脯氨酸直接催化的不对称有机反应涉及 Aldol反应、Mannich反应、 Michael反应、Diels．Alder反应、直接 a．胺化反应、a．氧胺化反应、Baylis．Hillman反应、还原反应和氧化反应的进 展并展望 了其应用前景。 关键词 脯氨酸 催化 不对称反应 中图分类号 ：0621．35 文献标识码 ：A 文章编号：1005．281X(2008)11-1675．12 Proline-CatalyzedAsymmetricReactions ZhengXin Wang Yongmei (CollegeofChemistry，NankaiUniversity，Tianjin300071，China) Abstract Proline hasbeen graduallyrecognized asa simple，commercialand cheap chiralcatalystformany asymmetricreactions．The paperreviewsrecentadvancesin thedevelopmentofdirectproline-catalyzed asymmetric reactions including Aldolreaction，Mannich reaction，Michaelreaction，Diels—Alderreaction，directa-amination reaction，a—OXO amination reaction，Baylis—Hillman reaction，reduction reaction and oxidation reaction．Italsoputs forwardthefutureapplicationofproline． Keywords praline；catalysis；asymmetricreaction 酸，却有着 自己独特的优势 ，比如不含金属、无毒、无 1 引言 害、价格低廉 、稳定性好和对环境友好等 ，因此对手 到 目前为止 ，不对称催化的关键在于如何选择 性有机小分子催化剂的研究受到人们越来越多的重 手性催化剂 ，人们对手性过渡金属催化剂的研究最 视 ，在短短几年时间内便成为不对称催化研究领域 为深入 ，尤其是在工业上的应用 。但手性过渡金属 的一个热点 J。 催化剂也存在一些显著 的缺点，如金属催化剂造价 脯氨酸分子 中既存在羧基又存在氨基 ，使其既 昂贵、反应条件苛刻、产生环境污染和催化剂不易回 可作为酸又可作为碱 ，与酶催化性质类似 ；并且脯氨 收等。酶是人们熟悉 的另一类手性催化剂 ，催化活 酸是手性双齿配体，可形成有催化活性 的金属配合 性高为其显著特点。由于酶的专一性太强 ，往往 只 物用于催化 ；在一些重要 的有机反应中，脯氨酸 自身 能产生一种手性产物，催化 的底物非常有限；酶稳定 又是一种有效的手性催化剂；作为二级胺 ，其 自身的 性差 ，产物的分离与纯化也存在一定的困难 ；加之某 吡咯环骨架使其 pK 增加 ，且具有刚性 ，与一级胺 些酶需要辅酶