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第八章 有机化合物的波谱分析（简介）;本章学习指导： 1、四谱发展简史 2、四谱的优点及局限性 3、四谱的基本原理 4、四谱的应用及谱图的解析 5、利用已知图谱鉴定有机化合物。 重点是四谱中的红外光谱和核磁共振谱 ; 吗啡（C15H15O3N）从1803年第一次被提纯，至1952年弄清楚其结构，其间经过了150年。 胆固醇（C27H47O）结构的测定经历了40年。;紫 外 光 谱（UV，Ultraviolet Spectrum） 红 外 光 谱（IR，Infrared Spectrum） 核磁共振谱（NMR，Nuclear Magnetic Resonance） 质 谱（MS，Mass Spectrum） ; 与经典的化学方法相比较，波谱方法不仅具有快速、灵敏、准确、重现性好等优点，而且需要样品量少；除质谱外，用过的样品还可以回收利用。现在波谱法的应用范围已扩大到整个有机化学及其相关领域。 随着波谱仪器的不断改进，性能越来越完备，灵敏度和分辨率越来越高，使过去难以做到的事，如今可以迎刃而解。例如：利用气相色-质联用技术，可以检测出人体血液中含有10-11g · ml水平的四氢大麻醇（一种大麻提取物质）；用快速原子轰击质子，可以提供相对分子质量为15000的糖蛋白质的结构信息；用激光和磁场解析作用产生的分子离子质谱，可以显示出DNA片段聚合物的分布情况；用二维核磁共振技术，可以测定用X射线技术无法测定的体内分子行使功能状态下的结构。;0.1-1mg;第一节 光谱与分子吸收光谱 ;二、光的能量及分子吸收光谱;分子吸收光谱可分为三类：;电磁波谱与有机光谱的对应关系; 物质吸收的电磁辐射如果在红外光区域，用红外光谱仪把产生的红外谱带记录下来，就得到红外光谱图。 所有有机化合物在红外光谱区内都有吸收，因此，红外光谱的应用广泛，在有机化合物的结构鉴定与研究工作中，红外光谱是一种重要手段，用它可以确证两个化合物是否相同，也可以确定一个新化合物中某一特殊键或官能团是否存在。 ;特点： 鉴别化合物的特征键及其官能团，能提供大量的关于化合物的结构信息。样品用量少、易回收，气、液、固态样品均适用、灵敏度高 。;一、分子振动与红外光谱; 由吸收红外光而引起的分子振动包括:(1) 键的伸缩振动;(2)键的弯曲振动.;键的弯曲振动;二、有机化合物基团的特征频率; （1）并不是所有的分子振动都能吸收红外光谱。 （2）只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性。 （3）分子中的极性基团的振动特别容易发生比较显著的红外吸收。 （4）多原子分子可能存在多种分子振动方式,所以它的红外光谱总是复杂的。 （5）相同的官能团或相同的键型往往具有相同的红外吸收特征频率。;2、指纹区：红外光谱的1500～400cm-1的称为指纹区。该区域吸收峰通常很多，而且不同化合物差异很大。主要是各种单键（C-N,C-O,C-C)的伸缩振动及各种弯曲振动的吸收峰。指纹区通常用来区别或确定具体化合物。;3、相关峰：习惯上把同一官能团的不同振动方式而产生的红外吸收峰称为相关峰。如甲 基(-CH3) 2960cm-1(?as)，2870cm-1(?s)， 1470cm-1 、1380cm-1 ( ?C-H剪式及面内摇摆)。;四、有机化合物红外光谱解析举例;正辛烷的红外光谱;振动;1-辛烯的红外光谱;吸收峰;1-辛炔的红外光谱:;第三节 核磁共振谱 （NMR）;解决有机领域中的以下问题： （1）结构测定或确定，一定条件下可测定构型和构象； （2）化合物的纯度检查； （3）混合物分析，主要信号不重叠时，可测定混合物中各组分的比例； （4）质子交换、单键旋转、环的转化等化学变化速度的测定及动力学研究。 ;一、基本原理; 给处于外磁场（B0）的自旋核辐射一定频率的电磁波辐射（ ?射 ），当辐射所提供的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差（ΔE）时，自旋核就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至高能级，这种现象称为核磁共振。;3．核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法; 如上图，装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极之间，用恒定频率的无线电波照射通过样品。在扫描发生器的线圈中通直流电流，产生一个微小磁场，使总磁场强度逐渐增加，当磁场强度达到一定的值Bo时，样品中某一类型的质子发生能级跃迁，这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录器记录下来，得到核磁共振谱。 ;（2）