有机化学教学课件-酚、醇、醚.pptVIP

二元醇的化学反应 反应定量进行，经环状高碘酸酯进行： （一） 高碘酸或四醋酸铅氧化 ?-羟基酸、1,2-二酮、?-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应。 规律：每被氧化一次，氧化态就升高一步。 氧化态： 醇 醛酮 羧酸 碳酸 氧化态升高 （二） 邻二醇的重排反应——频哪醇重排 被氧化一次，氧化态升高一步成醛。 被氧化二次，氧化态升高二步成酸。 被氧化一次，氧化态升高一步成酸。 例如： 不对称的邻二醇，重排如何进行？ 优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。 ? 提供较多电子的基团优先迁移 迁移能力：芳基 烷基或H [讨论] 反应历程 四、醇的制备 1、卤代烷水解 2、以烯烃为原料 a.烯烃的水合 b.烯烃的硼氢化氧化 3、格氏试剂与羰基化合物等反应 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 （格氏试剂与甲醛反应） 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子 （2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应） b. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应 在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。 （ 3 ） 制 3o 醇 格氏试剂与酮反应 1）烯烃的氧化 2）水解 4、二元醇的制备 第二节 酚 一、酚的分类、命名 羟基连在芳环上为酚。 根据羟基数目分一元酚和多元酚。 命名时常以芳基名称加“酚”; 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。 一元酚： 苯酚 （石炭酸） 3-氯苯酚 间氯苯酚 4-硝基苯酚 对硝基苯酚 5-甲基-1-萘酚 多元酚： 1,4-苯二酚 对苯二酚 1,2,3-苯三酚 连苯三酚 1,3,5-苯三酚 均苯三酚 2,6-萘二酚 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 对羟基苯甲醛 如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。 酚与醇的不同之处： - I ＜ + C 故C―O键结合较为牢固， 所以苯酚不易进行亲核取代反应。如： 而醇却可以，如： 二、酚的化学性质 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 1、 酚羟基的反应 （1）酸性 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、 NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中， 酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 取代酚的酸性： a、苯环上连有吸电子基时，酸性增强。 b、苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。 （2）与FeCl3的显色反应 蓝紫色 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应 并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 深绿色 兰色 （3）酯的生成 酚与醇不同，酚的亲核能力弱，制备酚酯需在酸 / 碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。 （4）Fries重排 酚酯与AlCl3、ZnCl2等Lewis酸共热，酰基则从酚的氧原子上转移到酚羟基的邻位或对位，生成邻羟基酮或对羟基酮，该反应称为Fries重排。 酚不能分子间脱水成醚. 制备烷基芳基醚可通过Willamson法得以实现。是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经SN2反应完成的。 （5）醚的生成 2,4-二氯苯氧乙酸 (2,4-D) 2、芳环上的取代反应 羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。 （1）卤化 酚的卤化比苯快1011倍 苯氧基负离子更容易进行亲电取代 白色沉淀 在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制, 可停留在二溴化阶段 在低温和弱极性溶剂中, 苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段 （2）磺化 磺化反应可逆, 低温下反应受动力学控制; 高温下受热力学控制 （3）硝化 可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚 * * 醇、 酚、 醚 第十章 有机化学 一、分类和命名 第一节 醇 一元醇 多元醇 伯醇（1°醇） 仲醇（2°醇） 叔醇（3°醇） 选长链——含羟基； 编位次——羟基始。 同一个碳原子上连有两个羟基的结构是不能稳定存在的 因此，在多元醇中，像乙二醇，丙三醇这样的名称并不会产生歧义。只有当碳原子数多于羟基数目时，才需标出羟基所在的位置。如： 1,2-丙二醇 二、结构和物理性质 物理性质 特点是存在分子间的氢键作用 (分子间氢键缔合) 为什么醇具有较高的沸点？ 醇分子中烃基对氢键缔合有阻碍作用。 多元醇，分子中两个以上位置可形成氢键。 醇和物 CaCl2 4C2H5OH 低级醇与水互溶。醇在强酸中的溶解度比在水中大。 三、化学反应 （一） 醇的酸碱性 酸性：与活泼金属反应 一元醇的化学反应 碱性：盐的生