有机化学教学课件-杂环化合物2.pptVIP

* * * * 杂环化合物的分类及命名 五元杂环化合物 六元杂环化合物 第一节：杂环化合物的分类和命名 一、分类： １.按杂环的大小分 五元杂环： O S －CHO 六元杂环： N N N S 呋喃甲醛 噻吩 吡啶 哒嗪 返回 2.按杂原子的不同分 氧杂环： 硫杂环： 氮杂环： S N O O O －COOH － H3C －CH3 N 呋喃 呋喃甲酸 α，α‘－二甲基呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 返回 3.按分子内所含环的数目分： 单杂环 稠杂环 O －CHO N N N N α－呋喃甲醛 咪唑 喹啉 吲哚 返回 二、杂环化合物的命名：　 1.音译法，即按照英文名称的译音，选用同音汉字，在加上“口” 旁以表示环状化合物。 如： O N S N N 呋喃 吡咯 噻吩 吡啶 喹啉 返回 ２.当环上有取代基时： ⑴以杂环为母体，编号时从杂原子开始，将杂原子编为１号， 依次１，２，３······，或与杂原子相邻的碳原子遍为α，依 次为α，β，γ······ ⑵当环上有两个或两个以上的杂原子时，应使杂原子所在的 位次数字最小；当环上有不同杂原子时，按O→S→N的次 序编号。 ⑶环上连有不同取代基时，编号时遵守次序规则及最低系列 原则 返回 O －Br O － O2N －CHO N － CH3 O －CH3 CH3－ N N － CH3 S N － CH3 2 －溴呋喃 α－溴呋喃 4 －甲基吡啶 γ－甲基吡啶 5 －硝基－ 2－呋喃甲醛 α－硝基－α‘－呋喃甲醛 2，4 －二甲基呋喃 2，β‘－二甲基呋喃 4－甲基咪唑 5－甲基噻吩 返回 O S N N N N N N 单 杂 环 S N N N 五元杂环 六元杂环 环戊二烯 杂环分类 碳环母核 重要的杂环 苯 1 6 5 4 3 2 5 4 3 2 1 N N 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 1 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 吡啶 哒嗪 嘧啶 吡嗪 返回 稠 杂 环 杂环分类 碳环母核 重要的杂环 N 6 1 2 3 4 5 7 8 9 10 N N N O N N 茚 蒽 苯 喹啉 异喹啉 吲哚 苯并呋喃 嘌呤 吖啶 返回 第三节：五元杂环化合物 O S 呋喃 噻吩 返回 呋喃: 呋喃存在于松木焦油中,无色、易挥发的液体， 难溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂沸点 32℃，其蒸气遇被HCl浸过的松木片时呈绿色， 此法可用于鉴定呋喃的存在。 返回 １.制备 ⑴工业制法：将糠醛和H2O气，通过加热至400~415℃的催化剂 （ZnO-Cr2O3-MnO2)脱羰基 O －CHO + H2O 400~415℃ 催化剂 O + CO2 + H2 ⑵实验室制法：糠酸在Cu催化下，在喹啉介质中，加热脱酸 O －COOH Cu，喹啉 △ O + CO2 返回 2.呋喃的化学性质： ⑴亲电取代 O + 2 Br2 + CH3COONO2 + N SO3 + (CH3CO)2O O －Br Br－ +2 HBr -5~-30℃ O －NO2 +CH3COOH ClCH2CH2Cl O －SO3- SnCl4 O －C－CH3 = O + CH3COOH 返回 ⑵加成反应： ①催化加氢： O + H2 Ni 100℃，5MPa O ②双烯合成： O H－C－C = O _ H－C－C = O _ O ＝ O －C = O _ －C = O _ O + 返回 二、糠醛： 糠醛是呋喃最重要的衍生物，是有机合成的重要原料，以它为 原料可转变为其他的有用的化工产品。因为最初是从米糠中制 得的，故俗名为糠醛 １.制备 原料：米糠、麦秆、玉米芯、甘蔗渣、高粱壳玉米壳等农产品， 它们都含有缩戊糖 (C5H8O4)n + nH2O H2SO4 n(C5H10O5) －C C－ － － － － －C－ C－ － － H H OH HO H OH OH H H CHO O －CHO 返回 2.性质： O －CHO +H2 100~200℃ Cu O －CH2OH 170~180℃ 骨架镍 O －CH2OH Cu2O－HgO，55℃ O2,NaOH O －COOH V2O5－TiO2－SiO2 O2,320~350℃ H－C－C = O _ H－C－C = O _ O ＝ 返回 O －CHO O －CHO O －CH2OH O －COOH 2 +(CH3CO)2O O －CH=CH－COOH 返回 三、噻吩： １.制法： ⑴工业上： +4S S +3H2S ①CH3CH2CH2CH3丁烷 （或丁烯或二丁烯） ②乙炔通过加热至300℃的铁矿（分解S），或H2S在Al2O3加 热至400℃可制