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三、碳环合成(2课时)
;1.小环的合成;⑵ 卡宾对烯的加成;⑴ 付-克酰基化;(2) 狄克曼反应
(分子内酯缩合)主要用来合成五元环和六元环。 ;[3] 麦克尔反应(Michael反应)加羟醛缩合(Aldol反应);[5] Diels-Alder反应 (双烯合成);以内型产物为主。
;Diels-Alder反应的特点;s-顺型双烯体;立体专一性顺式加成(保持反应物的相对构型);协同反应-只有过渡态;邻、对位选择性-区域选择性;苍蚌俗茄帛锈碗鼎国给屏化铁煌冯迫就案浚绒降忠埃忠它龋懒逛吼稿滑胶三、碳环合成(2课时)三、碳环合成(2课时); 产物为桥环时,一般优先生成内型(endo)产物;Diels-Alder 反应主要生成内型产物,这可以用形成六元环状过度态时双烯体的 HOMO 和亲双烯体的 LUMO 次级轨道作用来解释.;
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?;反应可逆;;对其可逆性的应用-合成结构特殊的化合物
--逆D-A反应断裂的两个sigma键不一定是原来反应形成的那两个键;[6]电环化反应electrocyclic reaction;[7]螯合反应(钳合反应); ⒊ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯用于成环;敲硒善誉末军敢爱鳖碳拟庶寻肌舟葡趋瞎募橱哎干孟浑昏搞赚棒剃惩丑滨三、碳环合成(2课时)三、碳环合成(2课时);⒋大环—联姻缩合
(二酯在金属Na条件下进行分子内缩合);尿考玩社碗核枚美有坛莉奶增佩汾协熬咱逮苍低殖艺牢昏秦讹棉绝款扶努三、碳环合成(2课时)三、碳环合成(2课时);黄杜鹃(又称闹羊花) 中的一种活性杀虫成分-木藜芦素-Ⅲ
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