第一节液体表面现象.pptVIP

第一章液体表面现象;1.1 表面吉布斯自由能和表面张力;1.1 表面吉布斯自由能和表面张力;1.1.1分散度和比表面;分散度;边长l/m 立方体数 比表面S0/（m2/m3） ; 从表上可以看出，当将边长为10-2m的立方体分割成10-9m的小立方体时，比表面增长了一千万倍。;1.1.2表面吉布斯自由能和表面张力;根据热力学原理，在定温定压可逆的条件下：;界面现象的本质;最简单的例子是液体及其蒸气组成的表面;分子在液相表面和内部所受作用力示意图;2.表面张力; 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用，可滑动的边会被向上拉，直至顶部。 ;l是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为2l， σ就是作用于单位边界上的表面张力。;影响表面张力的因素;1.2 液体的压力与表面曲率的关系; 1.2.1附加压力的产生;（2）在凸面上;剖面图;（3）在凹面上;剖面图;1.2.2拉普拉斯公式;(2)对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许，使液滴体积增加dV，相应地其表面积增加dA。克服附加压力ΔP环境所作的功与可逆增加表面积的吉布斯自由能增加应该相等。 ;代入得;由公式可知 （1）附加压力的大小与液面曲率半径有关。 |R|越小，|ΔP|越大。;拉普拉斯公式一般式的推导;4.移动后曲面面积增加dA和dV为：;6. 根据相似三角形原理可得：;任意弯曲液面扩大时做功分析图;1.2.3拉普拉斯公式的应用; 以液体在毛细管中上升为例，当毛细管内的水上升的液柱所产生的静压力Δρgh与附加压力ΔP在数值上相等时，达平衡时这时水柱的高度为h。则：; 弯曲液面的曲率半径与毛细管R′的半径关系如图，其中θ为接触角，则有：;1.3 弯曲液面上的蒸气压;1.3.1开尔文公式; 一定温度下，对于纯液体：;液面从平面变为曲面（小液滴），所受压力从P0→Pr，其饱和蒸气压从P＊ →Pr＊，积分上式;讨论： ⑴对于凸液面，其r＞0,则Pr＊＞ P＊ 即凸液面液体的饱和蒸气压比平液面高，且液滴半径越小，其饱和蒸气压比平面液体蒸气压大的越多。 ⑵对于凹液面，其r＜0,则Pr＊＜ P＊即液体的饱和蒸气压比平液面低，且液面半径越小，其饱和蒸气压比平面液体蒸气压小的越多。 ⑶平液面r→∞, Pr＊= P＊。 ;1.3.2开尔文公式的应用;2.过热液体及暴沸现象 对液体进行加热，达到沸点，液体生成的微小气泡液面呈凹面，据开尔文公式，气泡中液体饱和蒸气压比平液面小，气泡越小，蒸气压越低。由拉普拉斯公式可知，微小气泡承受很大的附加压力，意味着在外压下小气泡 难于形成，所以必须升高温度，使凹液面的饱和蒸气压等于或超过外界压力，才能使液体沸腾，于是引起过热，甚至导致 暴沸。; 3.过饱和蒸气及人工降雨现象 新生的极微小的液滴的蒸气压为凸液面，由开尔文公式 可知，大于平液面的蒸气压。尽管此时的蒸气压对通常的水平液面来说已达到饱和，但对微小液滴而言却尚未达到饱和，所以此时的蒸气是不可能凝结出微小的液滴。所以有过饱和蒸气存在。假如空气中存在灰尘等杂质，这些物质可以成为蒸气的凝集中心，使液滴核心易于生成及变大。在蒸气压的过饱和程度较小的情况下，蒸气就开始凝结。 ;1.4 溶液的表面性质;1.4.1 表面活性和特劳贝规则;水溶液表面张力与溶质浓度的关系;2.特劳贝规则 特劳贝在研究脂肪酸同系物的表面活性物质时发现：同一种溶质在底浓度时表面张力的降低效应和浓度成正比。不同的酸在相同的浓度时，对于水的表面张力降低效应（表面活性）随碳氢链的增长而增加。每增加一个-CH2-，其表面张力效应平均可降低约3.2倍，如下图所示： ;脂肪酸溶液的σ－c关系;1.4.2吉布斯等温吸附;正吸附与负吸附;1.4.3表面活性物质的吸附层结构; 根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关。; 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积A m。;1.5 表面活性物质;1.5.1表面活性物质的分类;常用表面活性剂类型;常用表面活性剂类型;常用表面活性剂类型;常用表面活性剂类型;1.5.2表面活性剂的HLB值; 根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如：HLB值在2～6之间，可作油包水型的乳化剂；8～10之间作润湿剂；12～18之间作为水包油型乳化剂。;1.5.3表面活性剂的性质; 1912年McBain提出，上面所说的那些反常现象是表面活性离子会自动缔合成胶体大小质点的缘故。称为胶束。;胶束形状;胶束形