第八章 红外光谱法与Roman光谱法2012s.pptVIP

第八章 红外光谱法 （Infrared Analysis, IR）;棒鼻咬搂仓拽破弥置债恫蛋贴饵沤恳秸钱贪擅叫督五芜单途蛮理悟锁游盆第八章 红外光谱法与Roman光谱法2012s第八章 红外光谱法与Roman光谱法2012s;一、 红外光区划分;二、IR法的特点 IR法研究对象广泛：除单原子及同核双原子分子（Ne、He、N2、O2、H2）外，几乎所有化合物均有红外吸收； IR法可对物质的组成和结构特征提供非常丰富的信息； 朗伯-比尔定律仍然成立，但一般不用于定量分析； IR法分析特征性强：试样可以是固、液、气态，且用量少、不破坏样品，分析速度快。 与色谱等联用具有强大的定性功能。;三、红外光谱的表示方法： 1、坐标：T-σ或T-λ作图，注意单位 2、特征：吸收峰朝下 下图为苯酚的红外光谱。;§8.2 红外吸收基本原理;例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9N/cm 令其为9.6N/cm, 计算波数值。;影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素为化学键力常数k和折合原子质量μ。 k 大，化学键的振动波数高，如: C?C(2222cm-1) C=C(1667cm-1) C-C (1429cm-1)（μ相近） μ大，化学键的振动波数低，如: C-C(1430cm-1)C-N(1330cm-1)C-O (1280cm-1) (力常数相近） 2、分子的振动能（略）;㈡非谐振子;二、分子的振动 ㈠双原子分子：伸缩振动（ν） ㈡多原子分子振动类型：可分为伸缩振动和变形振动。伸缩振动又可分为对称伸缩振动（ ?s）和不对称伸缩振动（? as）。变形振动又分为面内变形和面外变形振动。面内变形振动又分为剪式（?）和平面摇摆振动（?）。面外变形振动又分为非平面摇摆（?）和扭曲振动（?）。 FLASH：水分子、CO2的振动;㈢振动自由度： 分子的运动包括平动、转动和振动三部分。 运动自由度 = 平动自由度 + 转动自由度 + 振动自由度 对于N个原子组成的分子，有： 3N=3 + 2（线型）或3（非线型）+振动自由度 非线型分子基本振动理论数 = 3N – 6 线型分子基本振动理论数 = 3N – 5 判断水、二氧化碳、甲烷、苯、乙炔的基本振动理论数。;柞沧抛气磊我钵暖蕊务舜宗约莎茂凶各力坪笑炎逸芝腐幸端匙族秩矢掌凉第八章 红外光谱法与Roman光谱法2012s第八章 红外光谱法与Roman光谱法2012s;三、红外吸收产生的条件： 1、辐射应刚好满足振动跃迁所需的能量。 2、分子的瞬间偶极矩发生变化。 红外活性和非红外活性：若振动过程中偶极矩发生变化，则振动具有红外活性；否则为非红外活性。 红外活性和非红外活性的判断：如CO2 通常，红外光谱图中吸收峰数目与分子振动理论数不相等。 原因：p144 然而，倍频峰、组频峰的存在，又增加了一些吸收峰。;四、吸收谱带的强度： 1、分子振动时偶极矩的变化： 分子的对称性↓，△μ↑ ，△μ2↑，峰↑ 2、跃迁几率： 总体上，红外吸收峰比紫外-可见吸收峰弱 基频峰↑，倍频峰↓ κ 100 非常强峰（vs） 20 κ100 强峰（s） 10 κ20 中强峰（m） 1 κ10 弱峰（w） κ1 极弱（vw） 宽峰：b；尖峰： sh；强度可变峰：v;一、主要部件 1、光源：发射高强度的连续红外辐射 ;2、吸收池：由无机盐（KBr、NaCl）等的大结晶体作透光材料。 3、单色器：棱镜（KBr、NaCl等晶体制成）→光栅单色器 4、检测器： （1）真空热电偶：色散型红外光谱仪最常用的检测器 （2）热释电检测器（TGS） （3）光电导管：与TGS配合用于傅里叶红外光谱仪 5、记录系统：记录仪和微机;二、典型的红外光谱仪 1、光栅色散型红外吸收光谱仪 （1）特征：采用双光束（消除背景吸收）；样品室位于单色器前。 （2）应用：有机物的定性分析 2、傅里叶变换红外光谱仪： 色散元件：迈克尔逊干涉计;三、红外吸收法试样的制备 ㈠气体试样 1、玻璃气槽：两端粘有透光的NaCl或KBr制成的窗片，进样前抽真空 2、液体池：溶液法 ㈡液体试样 1、液体池：透光面：NaCl或KBr，包括密封固定池、可拆池和密封可变池 2、试样的制备： （1）涂片法 （2）液膜法 （3）液体池法 ㈢固体试样 压片法：0.5-2mg样+100-200mg KBr-干燥处理-研细-压片-直接测定。 ;一、红外光谱区域与基团振动 1、官能团区（基频区或特征区） 频率范围：4000-1350cm-1 （1）X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 （2）叁键、累积双键伸缩振动区： 2500-1900cm-1 （3