第4章 电解与库仑分析法.pptVIP

第四章 电解和库仑分析法;§4-1 概述;;§4-2 电解分析法; 例如，在0.5mol·L-1H2SO4介质中，电解1mol·L-1CuSO4溶液。当在两电极间施加足够大的电压时，在两电极上就有电极反应发生。 Cu2+移向阴极，从阴极上获得电子被还原为金属铜。 Cu2+ +2e– Cu↓ OH–移向阳极，并在阳极上放出电子而被氧化为氧气： 2H2O 4H+ + O2↑+4 e– 电池总反应为: Cu2+ + 2H2O 2 Cu↓+ O2↑+ 4H+ 在阴极上析出金属铜，而在阳极上放出氧气。 称量析金属铜的质量，就可求得铜的含量。; 当两电极间施加的电压增大到某一数值后，电流显著增大，并同时发生了电极反应。以外加电压V为横坐标，电解电流i为纵坐标所绘制的曲线，称为电流–电压曲线。;而实际上考虑到电极极化的影响，分解电压往往大于反电动势。;电极的极化与超电位; 在电极反应过程中，由于电极表面附近溶液的浓度和主体溶液的浓度的不同所引起的电极电位偏离的现象。;阴极，电极表面的离子浓度减小，电位向负的方向移动，超电位为负；; 有电流通过时，由于电化学反应的迟缓性造成电极的带电程度与可逆情况不同，电极电位偏离