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信息评价与处理
第一章 绪论 1.3.1 信息量和熵 1.3.2 分析化学实验中的信息量与熵 1.3.3 分析仪器的最大信息量 1.3.4 仪器的效率和剩余度 1.3.1 信息量和熵 1.3.2 分析化学实验中的信息量与熵 1.3.3 分析仪器的最大信息量 1.3.4 分析仪器的效率和剩余度 第三节 分析仪器的信息评价与处理 Introduction Information process and evaluation of instrument analysis 由信息理论来评价仪器的性能。 设有一事件有几种可能性,它们各自的概率为pi,Shannon定义信息熵: 在信息理论中,习惯取“2”作为对数的底,此时单位为bit。设有一具有两种可能性的等概率事件: 熵是事件不确定程度的度量,不确定程度越大,熵就越大。对于一个概率密度为p(x)的连续型分布熵的定义为 信息的概念是与事件发生的概率相联系的,出现小概率事件所包含的信息量大,因此可定义信息量: I = -lg pi 如果事件发生后概率不等于1,即它是不确定的,则信息量可表示为: I = lg(qi / pi) 式中 qi 是事件发生后的概率。 信息量与熵的关系 如果通过某些方法获取信息使原来事件的不确定程度减小,所得到的信息的数量就是信息量,故信息量就是熵减少的量: I = H0 - H 式中 H0 和H 分别表示获取“情报”前后, 事件不确定程度。在分析化学中则是实验前后的熵。若经过实验后的结果完全确定,即实验后的 熵 = 0,则 I = H0 = Hmax 即经过这样一个实验后,可能得到的最大信息量。 在定性分析实验中,判断某一组分是否存在。 实验前:概率各为1/2(实验前并无任何信息) H0 = 1 bit 实验后: H = 0 故信息量: I = H0 - H = 1 bit 如果采用仪器分析定性,不能将全部组分检测出,如何确定?例:原子吸收测定含铜、锌试样(组成未知)。 仅测定出Cu2+时的信息量,测定出Cu2+ , Zn2+时的信息量分别是多少?(阴离子不能检测。) 定量分析中有关参数与信息量 如果实验前知道某一组分的大致范围时,即p(x)均匀地分布在(x1,x2)区间内,则 由于分析中偶然误差的存在,结果不可能是一定值而呈正态分布。设其标准偏差为σ,则 则 σ越小,信息量越大。实验中增大信息量的途径? 减少干扰,提高仪器灵敏度,减小噪声,增加测定次数等。 分析仪器通常有一测定限 cmin,待测试样浓度低于此值时,不能用该仪器测定。该仪器实验前的熵为 Δc 为仪器能分辨的最小浓度差,实际的信息量: 对于多通道的仪器,可以有n个通道同时测定n种组分,其总的信息量是各通道的信息量之和: 单位时间内信息量的变化称为信息流 理想的分析仪器应该在很短的时间内获得最大的信息量。 仪器的效率可用剩余度来衡量。剩余度的定义: R = Hmax — H 剩余度是熵偏离其最大值的度量。熵的一个重要性质是当所有的可能性都是等概率时,熵有最大值。 在定量分析中,如果试样中待测组分的含量完全是未知的,则其可能的含量为 0~100%,故 * *
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