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物理化学电子教案—第十二章 第十二章 化学动力学基础(二) 12.1 碰撞理论 12.1 碰撞理论 一、碰撞理论的基本观点 二、有效碰撞直径和碰撞截面 三、双分子的互碰频率 分子的互碰频率 分子的互碰频率 分子的互碰频率 分子的互碰频率 反应速率与互碰频率的关系 反应速率与互碰频率的关系 反应速率与互碰频率的关系 四、硬球碰撞模型—碰撞截面与反应阈能 碰撞参数（impact parameter） 碰撞参数（impact parameter） 3、质心连线上的能量 4、阈能（threshold enegy) 5、反应截面（cross section of reaction) 五、微观反应和宏观反应的关系 碰撞理论计算速率常数的公式 六、反应阈能与实验活化能的关系 反应阈能与实验活化能的关系 反应阈能与实验活化能的关系 七、概率因子（probability factor） 概率因子（probability factor） 八、对碰撞理论的评价 12.2 过渡态理论(transition state theory) 12.2 过渡态理论(transition state theory) 一、势能面（potential energy surface) 势能面（potential energy surface) 势能面（potential energy surface) 势能面（potential energy surface) 势能面（potential energy surface) 势能面（potential energy surface 势能面（potential energy surface 势能面（potential energy surface 势能面（potential energy surface 二、由过度态理论计算速率常数 由过度态理论计算速率常数 由过度态理论计算速率常数 由过度态理论计算速率常数 统计热力学方法 统计热力学方法 统计热力学方法 热力学方法 热力学方法 热力学方法 小结 三、活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 三、活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 三、活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 三、活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 三、活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 三、活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 四、对过渡态理论的评价 12.3 单分子反应理论 一、单分子反应理论(theory of unimolecular reaction) 二、单分子反应的历程 单分子反应的历程 单分子反应的历程 单分子反应的历程 单分子反应的历程 三、单分子反应理论的发展——RRKM理论 单分子反应理论的发展——RRKM理论 12.4分子反应动态学简介 分子反应动态学(molecular reaction dynamics) 微观可逆性原理(principle of micro reversibility) 态-态反应（state to state reaction） 交叉分子束装置示意图 通-速-角等高图 通-速-角等高图 直接反应碰撞 向前散射 向前散射 向后散射 向后散射 形成络合物的碰撞 形成络合物的碰撞 红外化学发光 红外化学发光 红外化学发光 激光诱导荧光 激光诱导荧光 12.5 在溶液中进行反应 一、笼效应（cage effect） 笼效应（cage effect） 笼效应（cage effect） 笼效应（cage effect） 笼效应（cage effect） 二、原盐效应 原盐效应 原盐效应 原盐效应 原盐效应 三、扩散控制反应 扩散控制反应 扩散控制反应 扩散控制反应 扩散控制反应 扩散控制反应 扩散控制反应 扩散控制反应 12.6 快速反应的测试 驰豫法(relaxation method) 以1-1级对峙反应为例 以1-1级对峙反应为例 以1-1级对峙反应为例 以1-1级对峙反应为例 闪光光解(flash photolysis) 闪光光解(flash photolysis) 阻碍流动技术 12.7 光化学反应 一、光的波长与能量 二、光反应和热反应的区别 三、光化学反应的初级过程和次级过程 四、光化学基本定律 光化学基本定律 五、量子产率(quantum yield) 量子产率(quantum yield) 量子产率(quantum yield) 六、光化学反应动力学 光化学反应动力学 七、光化平衡和温度对光化反应的影响 光化平衡和温度对光化反应的影响 光化平衡和温度对光化反应的影响 光化平衡和温度对光化反应的影响 八、感光反应——光敏剂(sensitizer) 感光反应——光敏