羧酸加氢反应机理及催化剂的研究进展.docVIP

羧酸加氢反应机理及催化剂的研究进展 陈伦刚，张兴华，刘琪英，张琦，王铁军，王晨光，马隆龙* (中国科学院广州能源研究所，中国科学院可再生能源重点实验室，广东省新能源和可再生能源重点实验室, 广东广州 510640) 摘 要: 生物质衍生羧酸化合物的加氢反应是生产生物质化学品的重要过程之一。本文从羧酸分子加氢反应机理与加氢催化剂两个方面进行概述，着重介绍了第VIII族金属，尤其贵金属作为活性金属的羧酸加氢反应机理，以及不同催化剂对羧酸加氢反应途径的影响。此外，还介绍了羧酸水相加氢反应Ru基催化剂的研究进展。 关键词: 生物质，乙酸，加氢机理，Ru催化剂，水相加氢 中图分类号：O643.3 Research rogress on Hydrogenation Mechanism and Catalysts of Carboxylic Acids CHEN Lun-gang, ZHANG Xing-hua, LIU Qi-ying, ZHANG Qi, WANG Tie-jun, WANG Chen-guang, MA Long-long* ( Guangzhou Institute of Energy Conversion, Chinese Academy of Sciences; Key Laboratory of Renewable Energy, Chinese Academy of Sciences; Guangdong Key Laboratory of New and Renewable Energy Research and Development, Guangzhou 510640, China ) Abstract: The hydrogenation of carboxylic acids derived from biomass is one of the important processes for production of biomass-based chemical. The hydrogenation mechanism and catalyst of carboxylic acid molecular are summarized. The hydrogenation mechanism over the VIII metals, especially precious metals as active metal is mainly reviewed, including the influence of different catalysts on the reaction pathway of carboxylic acid hydrogenation. In addition, the research progress on aqueous-phase hydrogenation of carboxylic acids and corresponding Ru catalysts is also introduced. Keywords: Biomass; Acetic acid; Hydrogenation mechanism; Ru catalyst; Aqueous-phase hydrogenation 引言 随着人类社会与经济的快速发展，人类面临的资源、能源与环境问题越来越严重。尤其是不可再生的化石资源逐渐减少和利用过程中带来的环境问题，迫使人们开始开发和利用可再生资源[1]。由于生物质具有可再生性，源于生物质的化学品生产被认为是替代或补充当今石油化工产品的有效手段之一。其中，生物质化学品制备的一条重要路线是，首先将各种生物质原料通过发酵或催化水解等手段得到糖类（包括葡萄糖、果糖等）物质，然后将糖类物质进一步转化为生物质平台化合物(Bioplatform molecules)，例如，乙酰丙酸、琥珀酸、乳酸等羧酸化合物，最后以这些生物质平台化合物作为原料通过生物或化学的方法制备重要的化学品[1,2]。 2004年美国能源部发表了题名为“最有价值的生物质基化学品”(Top value added chemicals from biomas)的报告[3]，并依据目前生物质转化利用的技术发展趋势，筛选出目前可能与化石资源竞争的12种生物质平台化合物（见表1），其中有8种是含羧酸官能团[3]，因此如何利用有机羧酸开发下游产品已经成为研究热点。在化学品生产的过程中，传统的石油化工路线需要通过各种催化反应向反应物分子里加入所需的官能团，而从生物质中炼制出的生物质平台化合物及衍生物含有多种官能团，如-OH、-C=O和-COOH等，在生产化学品过程中可以减少许多中间反应步骤，只要能实现选