解说第六章 氧化还原滴定法.pptVIP

4、应用示例 H2O2的测定 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 +8H2O (2) Ca2+的测定 先用C2O42-将Ca2+定量转变为CaC2O4沉淀。沉淀经过过滤、洗涤后，用热的稀H2SO4溶解CaC2O4 ，即可采用KMnO4标准溶液滴定试液中的C2O42-而间接测定Ca2+。能够与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，均可采用此法进行测定。 (3) 高锰酸盐指数的测定 高锰酸盐指数是指酸性或碱性溶液中，用KMnO4氧化水样中的某些有机物质及还原性无机物质，根据消耗的KMnO4量计算相当的氧量。是反映水体中有机及还原性无机物质污染程度的常用指标。 二、 碘量法 1、基本原理 基于的氧化性或的还原性进行氧化还原滴定的方法 较弱的氧化剂 中等的还原剂 2、直接碘量法 3I2 + 6OH- ? 5I- + IO3- + 3H2O 用I2标准溶液可以直接滴定电位比φI2/2I-?低的一些还原性物质(S2-、SO32-、As(III)、Sn(II)、维生素C等) 直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果在强酸性介质条件下，I-容易被空气中的O2氧化，溶液的pH9，则会发生副反应： 3、间接碘量法 置换碘量法：利用I-的还原性，可与许多电位比φI2/2I-?高的氧化性物质(MnO4-、Cr2O72-、BrO3-、IO3-、H2O2、Cl2、Br2、Cu2+、氯胺T等)作用，定量地置换出I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定置换出的I2。 剩余滴定法：对于电位比φI2/2I-?低的还原性物质，若与I2的反应速度较慢或可溶性差，或可与I2定量地生成难容沉淀或发生取代反应，不能直接滴定，可用定量过量的I2标准溶液与其反应，待反应完全后，再用Na2S2O3标准溶液滴定剩余的I2 。 间接碘量法 中性或弱酸性溶液中，滴定反应式： I2 + 2S2O32- ? 2I- + S4O62- 碱性副反应： S2O32- + 4I2 +10OH- ? 2SO42- + 8I- + 5H2O 3I2 +6OH- ? IO3- + 5I- + 3H2O 强酸副反应： S2O32- + 2H+ ? S↓ + SO2↑ + H2O 4I- + O2 + 4H+ ? 2I2 + 2H2O 碘量法误差来源 1) I2的挥发 加入过量的KI，使I2生成I3-，增大I2的溶解度。 滴定在室温下进行，温度升高会使I2的挥发加快。 析出I2的反应在碘量瓶中进行，快滴慢摇。 碘量法误差来源 2) I-被空气中的O2氧化 控制溶液的酸度，因酸度增大会加快O2氧化I-。 除去Cu2+、NO2-等对I-的氧化起催化作用的物质，光照会加速O2氧化I-，故密塞避光放置。 析出I2的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。 碘量法的指示剂 自身指示剂 淀粉作指示剂 1、淀粉指示液应取可溶性直链淀粉临用新制 2、淀粉指示剂加入的时间：直接滴定前加入；间接近终点时加入 3、应在常温下使用 4、应在弱碱性溶液中使用 4、标准溶液 碘标准溶液 因碘具有挥发性和腐蚀性，一般先配制近似浓度的溶液，再进行标定。配制标准溶液时，在托盘天平称取所需量的碘，加入2~3倍的KI，于研钵内加少量水研磨，直至完全溶解，再稀释至所需体积，转入棕色试剂瓶，置于阴暗避光处保存。 采用Na2S2O3标准溶液标定。 也可采用As2O3基准物质(H3AsO3)标定： AsO33- + I2 + 2OH- = AsO43- +2I- + H2O Na2S2O3标准溶液 用托盘天平称取所需量的Na2S2O3 ?5H2O，用新煮沸(杀死嗜硫菌、除去CO2、O2)并冷却的蒸馏水溶解，加入少量Na2CO3抑制细菌生长，再稀释至所需体积，转入棕色试剂瓶，置于阴暗避光处保存。 K2Cr2O7、KIO3、KBrO3、K3[Fe(CN)6]等基准物质，采用置换碘量法标定 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- ? 2I- + S4O62- Na2S2O3标准溶液不易长久保存。 5、应用示例 水中余氯的测定 2KI + 2CH3COOH = 2CH3COOK + 2HI 2HI + HOCl= I2 + HCl + H2O I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 水中余氯的测定 移取水样200ml于300ml碘量瓶中，加入0.5gKI和5ml乙酸盐缓冲溶液，用0.0100mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至溶液称淡黄色，加入1ml淀粉指示剂溶液，继续用0.0100mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失，记录消耗Na2S2O3标准溶液的体积。 总余氯(Cl2,mg/L)=(c×V1×35.46×1000)/