11-胶束催化和吸附胶束催化.pptVIP

一、胶束催化 二、吸附胶束催化;观隅弘把结卡菇酮沉性冠恕岿卧济肌剃攘缕荤丛赌阶稀着行烟避蒸究彼更11-胶束催化和吸附胶束催化11-胶束催化和吸附胶束催化;一、胶束催化;1、胶束催化的反应速率常数;;;2、胶束在胶束催化中的作用;羟化反应。随R基增大， 2,4—二硝基氯苯反应速率增大，然后两个反应物反应速率减小。原因是，R基增大胶束表面区域极性减小，两反应物反应的中间体带两个负离子，对介质极性更敏感。 离子型表面活性剂胶束带有电荷，能使反应过渡态电荷分散，使过渡态能量降低，反应速率增大。例如DNCB碱性水解反应机理。;3、胶束使反应活化能变化 根据化学动力学过渡态理论可知 ，在反应物生成产物之前先形成活化配合物，活化配合物与反应物零点能之差即为 活化能。 由表中数据可知：1、在CPC和CTAC胶束溶液中DNCB碱性水解反应活化能比在纯水中的降低近一半；2、在CPC和CTAC胶束溶液中活化能基本相同。这些结果说明，阳离子型表面活性剂胶束存在时DNCB水解的过渡态为胶束配合物，其势能比原在水中形成的电负性配合物更低，稳定性提高，因而使反应活化能降低。;二、吸附胶束催化;`;2、吸附胶束催化的速率常数 由于表面活性剂在固液界面吸附形成的吸附胶束的量不仅与体相溶液浓度有关，而且与固体量有关。因此，考察吸附胶束催化速率常数不仅要了解其与表面活性剂浓度的关系，而且更要知道其与表面活性剂在固体上吸附量的关系。因此，研究吸附胶束催化，多用每摩尔形成吸附胶束的表面活性剂的速率常数与形成吸附胶束的表面活性剂浓度的关系。吸附胶束催化的一级反应速率常数单位为L·min-1(mol 吸附胶束）-1。;3、影响吸附胶束催化的一些因素 至今，关于吸附胶束催化的研究报道极少，全面总结尚不成熟。以下仅以在氧化铝表面形成的吸附胶束对原苯甲酸三甲酯酸性水解反应的结果予以说明。 （1）表面速率常数与表面活性剂吸附量的关系 由图可知，只有当形成足够量的吸附胶束和吸附胶束中有足够量的反应底物时吸附胶??催化速率常数才明显增大。 ;（2）介质PH值的影响 对酸性水解反应（或碱性水解反应）介质PH直接与反应活性剂离子H+（或OH-）有关，因而必影响反应速率。此外，对于电势决定离子为H+和OH-的金属氧化物类固体，介质pH对固体表面带电性质有很大影响，从而影响其离子表面活性剂的吸附性质。 由图可见，介质pH 值减小，k1增大，这种影 响只有在吸附量大于380 微摩尔每升时才变得明显。 ;（3）无机盐影响 无机盐的加入实际加入了胶束的反粒子，必对反应活性离子产生竞争作用，从而使反应速率常数减小。 ;T h e End ！