第2章2对比原理及其应用.docVIP

2．3 对比态原理及应用 对比态原理 在相同的温度、压力下、，不同气体的压缩因子是不相等的。因此，在真实气体状态方程中，都包含有与气体性质有关的常数项。 对比态原理：在相同的对比温度、对比压力下，即在相同的对比状态下，不同气体的压缩因子可看成相等。 凡是组成、结构、分子大小相近似的物质都能比较严格地遵守这一原理。因此，已知一种物质的某种性质时，就可以用该原理来确定另一结构与之相近的物质的性质。 热力学相似物质：共同遵守对应态原理的物质，即在相同的对比态下，表现出相同性质的所有的物质。数学上有： 普遍化压缩因子图 对比体积有（∵ ） 对于热力学相似物质，有： 　　　　　∴ 对于大多数有机化合物，除高分子和高极性物质以外，Zc=0.27~0.29之间，因此认定，Zc=常数误差不大。固有 根据此式，用一些气体的pVT 性质，可计算出Z，结果表示成对比参数的函数，整理成一张带有普遍性的两参数压缩因子图，见图2-9~2-11（p10~20）。 值得注意的是：两参数对比态原理仅能应用于“简单”分子，即分子四周的力场是高度对称的，即分子间的作用力仅与距离有关，与方位无关。严格地讲，仅球形非极性分子（如氩、氪、氙）属于这类简单分子。甲烷、氧、氮和一氧化碳等，接近于简单分子。 二、普遍化关系式与偏心因子 1．临界压缩因子Zc 为了提高对比态原理的精确