Cr(Ⅲ)配合物的合成与分光序的测定.docxVIP

配合物的分光化学序的测定摘　要　本文中介绍了几种Cr3+的配合物的合成方法并测定了它们的电子光谱,根据吸收光谱曲线中吸收峰的位置, 研究了不同的配体的分裂能和光化学序,分析了各配体能力强弱的原因。关键词　Cr3+;配离子;吸收光谱;分裂能；光谱化学序晶体场理论的认为：配位体与中心离子间的化学键是电价键，也就是他们之间的相互作用是纯粹的静电作用，依靠带正电荷的金属离子吸引带负电荷的配位体而组成配合物。中心离子d轨道具有5种伸展方向不同，而能量相同的简并轨道，在配位体电场影响下，5个d轨道会分裂成两组以上能量不同的轨道。分裂的情况主要决定于配位体的空间分布。轨道分裂后，最高d轨道的能量与最低d轨道的能量差，称为分裂能（）。由于d电子没有充满，电子可吸收光子后在分裂后的d轨道之间跃迁(d-d跃迁)。所吸收的能量恰好等于d轨道分裂能。对于同一中心离子和相同构型的配合物，值的大小取决于配体的强弱。按分裂能的相对大小来排列的配体顺序称为，分光化学序。配合物的分光化学序可以通过测定它的电子光谱，计算值得到。1、实验部分1.1实验仪器及试剂仪器：烧杯、容量瓶、玻璃棒、酒精灯、研钵、蒸发皿、PH试纸、分光光度计。试剂：草酸钾、重铬酸钾、丙酮、EDTA、硫酸溶液、氯化铬、硫酸铬钾、硫氰酸钾、乙醇。1.2实验步骤1.2.1配合物的制备[1] K3[Cr(C2O4)3]·3H2O称3 g草酸钾和7 g草酸于蒸发皿中，加入50 mL 水溶解。完全溶解后，再慢慢加入2.5 g研细（玻璃研钵）的重铬酸钾，不断搅拌（一定要缓慢加入注意实验现象写出化学方程式）。蒸发浓缩溶液使晶体析出，冷却、抽滤并用丙酮（少量）洗涤沉淀。[2][Cr-EDTA]-称0.5 g EDTA于烧杯中，加入50 mL 水，加热使其溶解，用1M的硫酸溶液（先用试纸测溶液的pH，加1-2滴）调节溶液pH 在3-5之间，然后加入0.5 g氯化铬，加热得到[Cr-EDTA]-配合物溶液。（注意溶液颜色的变）[3]K[Cr(H2O)6]( SO4)2称取0.5 g硫酸铬钾于烧杯中，加水50 mL左右水将其溶解，然后将溶液转移入 100 mL容量瓶中，定容至刻度。[4]K3[Cr(NCS)6] ·4H2O称6 g硫氰酸钾和5 g硫酸铬钾于蒸发皿中，加入100 mL 水溶解。加热溶液至沸腾约50 min。然后加入50 mL乙醇，缓慢冷却既有硫酸钾析出，离心，收集上层清液。将滤液蒸发浓缩使晶体析出，（蒸发皿下面垫上石棉网），冷却、抽滤用少量的蒸馏水水洗涤沉淀。1.2.2配合物电子光谱的测定称取配合物（1、4）0.15 g溶于少量蒸馏水中，然后转入100 mL容量瓶中，并稀释至刻度。对于配合物[Cr-EDTA]- 则量取15 mL左右配合物溶液转移到100 mL容量瓶中，定容至刻度。在波长300-600 nm 间，以蒸馏水为空白，用1cm比色皿分别测定以上各配合物的吸光值，每间隔10 nm 测定一次，再吸收峰处，波长间隔适当缩小，增加测定点。（后面附每种配合物的以波长为横坐标，吸光值为纵坐标作图，所得到的该配合物的电子光谱）确定各配合物的最大波长的吸收峰位置，按下式计算不同配体的Δ1.3数据记录2、数据处理2.1以波长为横坐标，吸光度为纵坐标绘出各配合物的A-λ曲线如下：配体为C2O42-的配合物（即K3[Cr(C2O4)3]·3H2O）的A-λ曲线配体为EDTA的配合物（即[Cr-EDTA]-）的A-λ曲线配体为H2O的配合物（即K[Cr(H2O)6]( SO4)2）的A-λ曲线配体为SCN-的配合物（即K3[Cr(NCS)6] ·4H2O）的A-λ曲线2.2根据所绘出的曲线及相关理论知识得表格如下：配合物λmax（nm）K3[Cr(C2O4)3]·3H2O580[Cr-EDTA]-550K[Cr(H2O)6]( SO4)2574K3[Cr(NCS)6] ·4H2O568所以以上4种配合物的配体分光化学序为EDTA SCN- H2O C2O42-2.2对Cr3+的各配体的光谱化学序列从结构上进行分析六种配体中NCS-和H2O是单啮配体, 而且配体与中心离子之间仅有σ配健.因氧原子的电负性大于氮, 供给σ电子对能力N O , 所以△NCS- △H2O .其余两种配体皆为多啮配体, 由于螯合效应, 生成的配合物稳定性较强即分裂能△相对较大。由于C2O42- 配位原子氧的邻位结合着体积较大的羧基, 这使得配合物稳定性受到影响,以致于△C2O42- △H2O, EDTA与Cr3+形成的配合物中有稳定的五圆环，因而配体场强的顺序为EDTA SCN- H2O C2O42-。3、结果分析与讨论：3.1影响分裂能的因素1中心原子：中心原子对分裂能的影响顺序既与离子的电荷有关，有与周期表的位置有关