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- 2017-07-29 发布于河南
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§3热化学化学反应过程△u和△h
§3.热化学——化学反应过程的△U和△H;影响热效应的因素有:
(1)反应的本性; (3)反应物的存在形态;
(2)反应的温度; (4)反应方程式的写法。; C(石墨) + O2(g) CO2(g);3.恒压热效应与恒容热效应的关系;;(2)纯气相反应或有气体参与的多相反应
其中的气体可视为理想气体, p △V = RT △n(g)
即:△rH = △rU +p △V = △rU + RT △n(g)
或: △rHm = △rUm+
;A(始态);按盖斯定律有:
Qp = Q’p,1 + Q”p,1
= Q’p,2 + Q”p,2 + Q”’p,2
= Q’p,n + Q”p,n + + Q(n+1) p,n
即,热化学方程可以进行代数式一样的加减运算,
故,热效应也可以进行对应的运算。
在无有效功的条件下,△rH = Qp,因此,热效应
的代数和运算就是状态函数的代数和运算。; C(石墨) + O2(g) === CO2(g) △rHm(1) 可测
-) CO (g) + 0.5O2(g) === CO2(g) △rHm(2) 可测
C(石墨) + 0.5O2(g) === CO(g)
△rHm = △rHm(1) - △rHm(2) ;特别提醒:
(1) 单质:非单质间的反应不能构成“生成反应”。
CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g);(2) 稳定:在给定的条件下,最稳定的单质形态。
规定稳定单质的标准生成热 = 0
(3) 1mol化合物:化合物的计量系数必须为1。
2Al(s) + 1.5O2(g) ==== Al2O3(s);▲利用标准生成热计算化学反应的热效应;+ ;特别提醒:
(1)可燃物:要分清是燃烧物还是助燃物。
(2) 1mol可燃物:燃烧物的计量系数必须为1。
CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g)
2CO(g) + O2(g) ==== 2CO2(g)
(3) 完全燃烧:通常指产物达到最高氧化态。如:
C CO2,H H2O,等等。此外,N N2,
Cl Cl2,……。规定完全燃烧产物和不可燃物的
标准燃烧热 = 0 。 ;▲利用标准燃烧热计算化学反应的热效应;+ ;3.离子标准生成热
定义:在指定条件(pΘ,T)下,由稳定单质
元素生成1mol离子时的热效应。记为:
或
规定氢离子的离子标准生成热为零,即:
0.5H2(g,pΘ)+∞H2O(l) H+(aq∞) + e-;4. 溶解热及稀释热
(1)溶解热:在指定条件(p,T)下, 1mol溶质溶于一定量溶剂,形成指定浓度溶液时的热效应。记为:△solHm。;▲ 微分溶解热(定浓溶解热):将1mol溶质??
于大量的溶液之中时的热效应。;四、反应热效应与温度的关系
压强对反应热效应的影响可以忽略不计!!;咖垛妮吁苔毅剩嵌龙馅斧叼垛卓赎额缸箭溪益硅食丑泰击拜暂禄钥彭稍棍§3热化学化学反应过程△u和△h§3热化学化学反应过程△u和△h;令:;一般式:;▲ 不定积分式;2. 非定温反应
▲ 绝热反应终态温度的计算;例 298K,pΘ下,分别有1mol的CO,H2,CH4,N2,CO2等气
体与理论量空气混合燃烧,求反应体系可能达到的最高温度值。;查表可得;代入式(1)后整理得:
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