第四章 多元系复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 热力学统计物理.pptVIP

*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;如果不平衡，变化是朝着使 的方向进行的。;问题提出：;*;*;*;如果某一相的组元少了一个，变成k-1个组元，其他相还是k个。;*;二元系相图的一般介绍 1. 二元系的独立变数 二元系的每一相都需要三个强度量变数来描述它的状态 （ = 2 + 2 -1 = 3），可选T，p，一个组元的摩尔分数x（例如，取第二组元B的摩尔分数x2）为独立变数，即 x = x2 = [此时，A组元为x1 = 1 – x ] (4.4.1) 在实际相图中，x常以质量百分数的形式出现，即 x = [此时，A组元为x1 = 100 – x ] (4.4.2);2. 二元系相图的基本特征 ;二. 二元系相图举例——金银合金相图 ;由图可见： ;④ 在两相共存时，凝出的固相一般具有与液相不同的成分。如QQ’水平线表示开始凝结时的等温线，Q点的横坐标表示液相的B成分（B组元为x），而Q’点的横坐标表示凝结出的固相的B成分。显然，两个x具有不同的值。固液共存时各自的成分不同：即固体中AB的比例和液体中AB比例不同。 ⑤ 杠杆定则——当两相共存时，用以确定各相的质量:;O点的横坐标x代表整个合金中B组元的成分。 液相中B组元的成分有M点的横坐标xα给出； 固相中B组元的成分由N点的横坐标xβ给出。;镉-铋合金相图;*;*;赫斯定律;三、化学反应中的反应热、生成焓以及赫斯定律;2、生成焓、标准生成焓;浆床为强暇炭惦绊洽颐木票损臂彪签奠钎断编详潦秘逆健倒读袱气闽阐湖第四章 多元系复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 热力学统计物理第四章 多元系复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 热力学统计物理;腾妨更瑟植棋蝇双郊互世针窃枚爱秋纳万啦拿荆稽衔凳鼓顷硕侥四袜萌筹第四章 多元系复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 热力学统计物理第四章 多元系复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 热力学统计物理;*;*;*;*;一、混合理想气体的热力学函数 ;*;*;混合理想气体的熵等于各组元的分熵之和. ;*;*;; 用满足广延性要求的熵的表达式(1．15．4)和(1．15．5)计算同种气体等温等压混合的熵变也得C=0 .;三.理想气体的性质（归纳） ;;;*;;*;可以求得平衡常量的热力学公式：;*;*;“ 平衡???量 K(T) ”的测量方法：;[例 2];这样，在一定的温度和压强下，分解过程停止时，;;[例 3];平衡时，原子、离子、电子的摩尔分数：;将上述混合气体作为单原子理想气体，;萨哈公式在 恒星大气物理 中有重要的应用;*;绎古孪谅渊遇翻努衣挑椅班辅眶许曙揖宗慑日燥俺鸳辉元煞深闻兄放丛偏第四章 多元系复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 热力学统计物理第四章 多元系复相平衡和化学平衡 热力学第三定律 热力学统计物理;*;化学反应亲和势（affinity of chemical reaction）;化学反应体系;热力学基本方程;*;*;*;能氏定理;以T,y为状态参量，上式也可以写为;*;将（4.8.9）中不同的y理解为物质不同的相，意味着T-0时两相的熵相等。 因为一级相变两相体积有突变，根据;热力学温度趋于零时，同一物质处在热力学平衡的一切形态具有相同的熵， 是一个绝对量，可以把这个绝对量取作零，用S0表示，则;*;*;*;如果在很低的温度下物质处在冻结的非平衡态，其熵值不满足4.8.15式。;*;*;*;*;*;因此有