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全氟烷基磺酸酯C—O 键断裂的同面S N2 反应Front-Side SN2
2005 年第 63 卷 化 学 学 报 Vol. 63, 2005
第 10 期, 897～902 ACTA CHIMICA SINICA No. 10, 897～902
·研究论文·
全氟烷基磺酸酯 C—O 键断裂的同面 S 2 反应
N
郭 丽 a 虞忠衡*,a 朱士正 b 陈庆云 b
(a 中国科学院化学研究所分子动态和稳态国家重点实验室 北京 100080)
(b 中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032)
摘要 用密度泛函理论研究了 CF SO CF CF ＋F－ 的碳氧键断裂反应的机理. 首先, 用 DFT 方法优化了反应物、中间
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体、过渡态、产物的平衡构型, 分析了碳氧键断裂反应的势能面变化. 发现在 S 2 反应机理中, 除了 S—O 断裂 S 2 反
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应外, 引起 C—O 键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径. 理论计算表明, 最终反应的产物是受热力学控制的, S—
O 键的断裂绝对地优于 C—O 的断裂. 因此, C—O 断裂的同面机理虽然是可能的, 但却难以被实验观察到. 本文还讨论
了端基 —CF 在同面 S 2 反应中的邻位效应, 以及基组对这个效应的影响.
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关键词 反应机理; DFT 方法; 全氟磺酸酯; 同面 SN2 反应
－
Front-Side S 2 Reaction, CF SO CF CF ＋F ,
N 3 3 2 3
Leading to the C—O Cleavage
GUO, Lia YU, Zhong-Heng*,a ZHU, Shi-Zhengb CHEN, Qing-Yunb
a
( State Key Laboratory for Structural Chemistry of Unstable Stable Species, Institute of Chemistry,
Chin
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