基于25二4甲酰基苯基苯乙烯的螺旋链光学活性聚合物的合成与表征.pdfVIP

第 9 期 高　分　子　学　报 No. 9 2007 年 9 月 ACTA POLYMERICA SINICA Sep. , 2007 基于 2 ,5二( 4′甲酰基苯基) 苯乙烯的螺旋链光学活性 聚合物的合成与表征 朱志国 　支俊格 　刘安华 　崔家喜 　宛新华 　陈小芳 　周其凤 (北京分子科学国家实验室 高分子化学与物理教育部重点实验室 北京大学化学与分子工程学院　北京　100871) ( ) 摘 　要 　通过 2 ,5二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的 Suzuki 偶联反应得到 2 ,5二 4′甲酰基苯基 苯乙烯. 在催 ( ) ( ) α ( ) ( ) α 化剂量的冰乙酸存在下 ,与光学纯的 S 甲基苄胺或 R + 甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对 ( ) ( ( ) α ) ( ) ( 手性非外消旋单体 , + 2 ,5二{4′[ N S 甲基苄亚胺基 次甲基] 苯基}苯乙烯和 2 ,5二{4′[ N ( ) α ) ( ) ( ) R 甲基苄亚胺基 次甲基]苯基}苯乙烯. 以偶氮二异丁腈 AIBN 或过氧化苯甲酰 BPO 为引发剂 ,经自由 基溶液聚合得到光学活性聚合物. 比旋光度、紫外可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明 ,聚合物主链可能 形成了某一方向占优的稳定螺旋构象 ,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反. 聚合条件对聚合物 的光学活性有很大影响 ,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋 光度. 侧基的手性基团脱除后 ,聚合物仍具有一定的旋光性 ,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆 效应. 关键词 　席夫碱 , 手性烯类单体 , 对三联苯 , 自由基聚合, 光学活性高分子 , 螺旋构象 　　螺旋结构是一种常见的手性结构 ,如蛋白质 所适用单体的种类. 相比较而言 , 自由基聚合适用 α ( ) 的 螺旋 ,脱氧核糖核酸 DNA 的双螺旋等. 它 的单体范围较广 ,对溶剂和单体的纯度要求较低 们对生命体系中信息的存储、传递和表达甚至结 且实验操作比较简单. 但由于控制聚合物立体结 构的构建都有着不可或缺的作用. 在合成高分子 构的能力低 ,很少用自由基聚合来制备螺旋链光 ( 领域 ,精确控制聚合物的手性二级结构或更高级 学活性聚合物 ,成功的例子仅限于聚 甲基丙烯酸 结构 ,进而发展新型的手性功能材料一直广受关 1苯基二苯并环庚酯) [16 ] 、聚[ ( + ) 甲基丙烯酸 注[1 ] . 经过各国科学家的不懈努力 ,先后合成出聚 苯基2吡啶基邻甲苯基甲基酯][17 ] 等几种具有 异氰酸酯[2 ] ,聚异腈[3 ] ,聚炔烃[4 ,5 ] ,大体积甲基丙