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第二章 分离基础 ;与物质的分离有关常见术语：;制备型分离/纯化;2.1 概述;一、日常生活中的分离;二、分离的定义;分离对象：物质组分 空间：容器、位置 纯度：100%“理想状态”；5个9，6个9还是有杂质 * 纯度测定：测主成分含量，如重量法、库仑法； 测杂质含量，如光谱纯、高纯气体。;air;? 完全分离 （Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋…） → （Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ） ＋ … ? 部分分离 （Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋…）→（Ａ）＋（Ｂ＋Ｃ＋…） （Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋…）→（Ａ，Ｂ）＋（Ｂ，Ａ）… ; “广义”上的部分分离代表大部分实际分离过程；而“狭义”上的完全分离是一种理想化情况。 实际过程的完全分离一般是指满足特定分离纯度要求的分离。 二元分离：间歇式，如蒸发、萃取 多元分离：色谱、电泳等; 分离过程要克服混合和稀释两个自发过程，在热力学上是受阻的，因此分离必须付出代价，分离过程必须做功（耗能）。 分离程度越高，付出的代价越大。;????? 混合的熵： ;三、 分离方法的分类;分离过程示意图; 二、可被分离利用的物质性质;电、磁性质：电导率、介电常数、迁移率、 电荷、淌度、磁化率 输运性质：扩散系数、分子飞行速度 化学性质 热力学性质：反应平衡常数、化学吸附平衡 常数、离解常数、电离电位 反应速度性质：反应速度常数 生物学性质 生物学亲和力、生物学吸附平衡、生物学反应速度常数;? 分离不是一个自发过程 ? 性质差异是分离的基础;三、重要的分离术语;物相与分离;流动 (Flow) 与分离; 许多分离过程中是以流体方式进行的。流动本身并不能导致分离，但它可使分离效率提高许多倍，或者说利用流来实现分离。;化学势与分离;场 (Field) 与分离;分子和离子间的作用力 ;1）静电力---库仑定律;（2）永久偶极子与诱导偶极间的相互作用 （诱导力）--德拜公式 式中：αi为i分子的极化率;3）氢键作用力 强氢键：R-X-H…Y-R’ X的Y半径小、电负性大的F、O、N 弱氢键： C-H…O ;4)电子给予体-电子接受体间的作用力（电荷迁移，荷移配合物） 电荷迁移是一种特殊的相互??用，即两个分子结合成一个荷移配合物，如Ａ＋Ｂ-。这种力叫荷移力，实际上是一种电子转移。;分离模式;四、 分离方法的分类;籽涤贿殊昨绕凰霓甭睦简插慰矫散回帝停滥坝坑添竭膝老羡下鞋们吸浇颤2 - 分离基础2 - 分离基础;桑哼滔恨近蛛陡开呕债惯虚雄毗去辅缅房喇进弓混郡侄边力决忘赶药展奔2 - 分离基础2 - 分离基础;2）场-流分类法;流\化学势;五、表征分离效率的参数;1）回收因子（Recovery Factor）;;3）分离因子（Separation Factor）;◆ 药物及食品： B 无害或有害，用量多少 ◆ 结构分析： ○ 有机质谱：本身具有一定的分离功能，纯度要求不高 ○ NMR : 较高纯度？ ○ 元素分析：高纯度（可靠性大于结构表征意义！） ○ 光谱（IR、UV、FL、CD etc）：加和性，ε可能相差很大，尤其要少量高ε值杂质的光谱干扰 ◆ 定量分析：如有A为痕量分析物，B为严重干扰的大量物质，带出来的 B也许还会干扰A的测定;4）分离度（分辨率，Resolution） ;六、分离中应注意的若干问题;七、分离方法的选择;八、分离技术的发展趋势;2.3 分离过程机理;一、分离的物理机理;（1）Fick第一定律;2）相界面作用;Cake!;3）溶解;二、分离的化学作用 ;　 酸碱化合物的形态及分布与pH有关。酸碱作用主要体现在萃取、离子交换、共沉淀等分离手段中。 如离子交换是典型的酸碱反应。在离子交换分离中，就是利用待测组分与酸型或碱型树脂作用，释出相应的强酸或强碱可进行滴定检测的。; 电沉积、汞齐的形成，砷、锑、硒等氢化物的发生，都与氧化还原作用有密切关系。如氢化物释出的选择性很高，这是氧化还原平衡应用的典型例子。在酸性强还原性介质（如SnCl2、KI、Zn、HCl的混合物）中，As（Ⅲ，Ⅴ）、Sb（Ⅲ，Ⅴ）、Se（Ⅳ，Ⅵ）、Ge（Ⅳ）、S2-等均能形成气态氢化物，与其它成分很好地分离。; 络合作用在分离上的各个分支都有广泛的影响。沉淀、萃取、层析和电化学分离等与络合作用关系很密切。如离子交换中螯合树脂的分析功能团的螯合作用极为重要。又例如,让含有链烷烃和链烯烃的混合物通过含有HgSO4/H2SO4溶液, 利用生成?-络合物吸收链烯烃, 与链烷烃进行组分离。;1.在你的经历中，你所进行的分离工作有哪些？举例说明。 2.为什么说“