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中 国 抖 学 989年 3 月 B 蛆 第 3期 多阶段线性程序升温毛细管气相 色谱最佳分离温度的选择 郜汉法 张玉奎 赖光德 卢佩章 (中国科学院大连化学物理研究所，中国大连色谱技术研究开发中心) 摘 要 本支提出了气相色谱程序升温分离 已知样品的优化指标．在此基础上考虑到色 谱柱温和样品组分在色谱柱内曲路径差别对保 留时间和分离度的影响．提出了气相 色谱最佳多阶梯线性程序升温温度曲蛾选择 曲基本原砌—— “移动重 叠分辨 图”法， 并用毛细菅气相色谱实验对此进行了验证，理论值与实测值能很好吻合． 关键词：多阶段线性程序升沮，保留时间，分离度，鼍 管气 ，最优化 分析条件的优化是现代分析化学中的重要课题，也是仪器分析 自动化和智能化的基础 ．有 关色谱分离条件优化的研究报道可分为两类 ：并行优化法和串行优化法． 并行优化是从所 获得的实验数据计算下一组各实验变量，依次进行计算以探求实验条件 的最优值 ．该法可用 于预测未知样品的最佳分离条件 ．并行优化 因需要用一响应值指标反映色谱的分离质量 ，因 而不同作者所定义的色谱响应函数 (cRy)不同 ，因此不能有效地反映分离效果，很难找到 真正 的最佳分离条件 ．串行优化法则是依据已有的样品物性知识预先进行实验设计 ，获得所 感兴趣范围内的必要信息， 便进一步优化．这种方法适用于已知样品的最佳分离条件选择． 其中较有影响的有 Glajch 0等的 “重叠分辨图法”和 Laub及 Purnell[u-Ill的 “窗 口图形 法 ．由于确定复杂样 品的 “窗 口 和 “重叠”图形很 困难 ，上述两种方法多用于组分较少的简单 { 样品．而有关气相色谱程升的最佳条件选择的报道至今仍很有限 1． }- 本文提 出的优化指标基于在被分离组分满足定量分析精度所要求的分离度下，要使分析 ， 时间尽可能短，并在此前提下提出 “移动重叠分辨”理论，用于多阶段线性程升气相色谱最佳分 离温度的选择，并在气相毛细管柱系统中用实验对理论进行了验证． 一 、 理 论 1．气相色谱分离条件优化所涉及的规律 (1)保 留值规律 气相色谱 中溶质的容量因子 与柱 温 (K)之 间存 在 如 下 的关 1988．年6月4日收到酱改稿． 中 国 科 学 (B 辑) 系 ： 1nt’一 + 8／r， (1) 式中 ，且 为常数．口主要 由洛质和固定相溶剂分子间作用力大小所决定． 则反映给定色 谱柱上溶质与固定相溶剂发生相互作用时熵的变化．(1)式又可表达为： {一 · ， (2) 只要测得溶质在 巳知柱系统的参数 ，B 值，即可预测其它可能的柱温时洛质的 值． (2)半峰宽规律 恒温气相色谱和等度液相色谱条件下 ，色谱峰半高宽度与保留值间 存在近似线性关系： w 一 Ⅱ+ bt，一 Ⅱ+ 6’， (3) 从