苯基膦衍生物与钛配合物的合成-董晓光翻译.pdfVIP

苯基膦衍生物与钛配合物的合成 1.重点实验室，中国科学院院士，中国长春130022; 2.中国科学院大学，中国北京100049； 3.卡尔顿大学 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理 与化学国家 化学系，加拿大安大略省K1S5B6; 摘要：新型多核金属络合物[1,1-双(二苯基膦)二茂铁]二 氯化镍 [6b,Cbz 咔唑,BTT 1,2,4,5- 四异丙基硫苯, dppf 1,1- 双 (二 苯 基 膦 基 ) 二 茂 铁 ] 和 聚 合 物 [(Cbz)2-BTT-Ni]n ·[(Et) (PhCH)N]x(7b)与咔唑基团的合 3 2 成和表征。交联聚合物P6b和P7B薄膜分别由化合物6b和 7b的电化学聚合法制备。这些薄膜在中近程红外光谱区强烈 而广泛吸收 （P6b:1000-1600 nm,λmax 1297 nm;P7b: 800 nm—8 μm, λmax 3.9 μm）并可用作红外光学潜在有用 物料。 关键词：金属二硫;咔唑;电化学聚合;红外吸收 1.前言 用红外吸收聚合物是很少见的，但实际在实际应用中 [1] 非常有意义，可以用在光子学和节能热转换中 。自上世纪 [2-4] 60年代早期报告 ,近红外 （NIR）吸收金属二硫配合物备 [5] [6] [7] 受关注，因为其独特的电学 ，光学 ，以及磁性 ，和光电 [8-10] 子 的性质有应用潜力。对光电子来说，用红外线吸收薄 膜是理想的应用。然而，可能只是数量有限的金属络合物二 硫掺杂到聚合物主体。由于金属二硫复合膜差的成膜性和溶 [16-18] 解性差 ，试图做金属二硫配合物膜以失败告终。 通常情况下，金属二硫配合物的吸收波长是从70 nm— [19,20] 1600nm，来确定金属二硫配合物的取代基的性质 。我们 先前报道了一系列良好定义的可溶性金属二硫低聚物和聚 [15] 合物在中近程红外光谱区 强烈而广泛吸收。例如，三核配 合物6a （图1）显示在800-1800纳米带的近红外光谱区域 –1 –1 强烈的高摩尔吸收系数(例如,105L ·mol ·cm at1257nm) 和聚合物 7a(n 41)广泛的微吸收样品从800 nm至25 μm 的吸收带的最大波长为4μm。然而，这些复杂的低聚物和 聚合物仍然难以形成高质量的薄膜。 6a:R —C8H17, n 1;6b:R —C6H11—Cbz, n 1; 7a:R —C8H17, n1; 7b:R —C6H11—Cbz, n1 图1 NIR / MIR吸收金属络合物二硫6和聚合物7 众说周知，薄膜可通过氧化还原活性单体的电化学聚合 [21,22] 或含电化学活性聚合物交联基团来容易地形成，如，噻 ， [23] [24,25] [26] 吡咯 和咔唑 皮卡 和赫斯特豪斯[27-29]等。据报道， 镍配合物的electropolymerisable双噻吩基团和相应的薄 [30,31] 膜在400和1100纳米之间吸收。最近，Robertson 等人 研究了含吲哚镍二硫复合物和制备的电传导和近红外吸收 [32-35] 聚合物膜。年初以来报道许多年前 ，电化学交联通过交 联咔唑二聚已被用来在各种有机发光二极管中使用的薄膜 [36-38]