药学基础分析化学讲义hxjc_jy3021.docVIP

-----分析化学----- 第二章　误差及分析数据的处理　分析化学中的误差是普遍存在的　　　　一、误差分类及产生原因　　（一）系统误差及其产生原因　　（二）偶然误差及其产生原因　　（一）系统误差（可定误差）由可定原因产生　　1.特点：具单向性（大小、正负一定）　　可消除（原因固定）　　重复测定重复出现　　2.分类：　　（1）按来源分　　a.方法误差：方法不恰当产生　　b.仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生　　c.操作误差：操作方法不当引起　　（2）按数值变化规律分　　a.恒定误差　　b.比值误差　　（二）偶然误差（随机误差，不可定误差）由不确定原因引起　　特点：　　1）不具单向性（大小、正负不定）　　2）不可消除（原因不定）　　但可减小（测定次数↑）　　3）分布服从统计学规律（正态分布）　　二、误差的表示方法　　（一）准确度与误差　　（二）精密度与偏差　　（三）准确度与精密度的关系 　　（一）准确度与误差　　准确度：指测量结果与真实值的接近程度　　误差：　　（1）绝对误差：测量值与真实值之差 　　　　（2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 　　　　注：μ未知，δ已知，可用χ代替μ　　·举例：　　真实值为0.20，四次测量值分别为0.19，0.22，0.23，0.18。求：每次测量的相对误差和绝对误差。　　绝对误差：0.19-0.20=-0.01 　　0.22-0.20=+0.02　　0.23-0.20=+0.03 　　0.18-0.20=-0.02　　相对误差：（-0.01）/0.20×100%＝-5%　　0.02/0.20×100%＝+10%　　0.03/0.20×100%＝+15%　　（-0.02）/0.20×100%＝-10%　　·误差的特点　　误差有正负、大小之分，“+”表示测量值比真实值大，“-”表示测量值比真实值小　　·准确度与误差的关系　　误差的绝对值越大，测量的准确度越差　　注：1）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，RE可大　　2）仪器分析法——测低含量组分，RE大　　化学分析法——测高含量组分，RE小　　真实值知道吗？　　（1）约定真值：　　长度、质量、时间、电流强度、热力学温度、发光强度、物质的量　　（2）标准值：　　采用可靠的分析方法，在不同实验室，由不同分析人员对同一试样反复测定，将测定数据用数理统计方法处理求得的测量值　　（二）精密度与偏差　　精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度　　偏差：　　（1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差 　　　　（2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比　　　　（3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值　　　　（4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比　　　　（5）标准偏差：　　　　（6）相对标准偏差（变异系数）　　　　平均偏差与标准偏差：　　S对单次测量偏差平方和不仅避免单次测量偏差相加时正负抵消，更重要的是大偏差能更显著地反映出来，能更好地说明数据的分散程度。　　实际应用中更多使用标准偏差、相对标准偏差　　（三）准确度与精密度的关系　　　　准确度高的是：甲、丁　　精密度高的是：甲、乙　　哪个结果更可靠呢？　　《中国药典》二部对药物质量标准分析方法的验证　　准确度：一般用“回收率”来表示　　数据要求：在规定范围内，至少用9个测定结果进行评价精密度　　准确度与精密度的关系　　准确度高，要求精密度一定高　　但精密度好，准确度不一定高　　三、提高分析结果准确度的方法　　1.选择合适的分析方法　　例：测定Fe含量　　K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20%　　比色法 40.20% ±2.0%×40.20%　　2.减小测量误差　　1）称量　　例：天平一次的称量误差为0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE% 0.1%，计算最少称样量？　　　　2）滴定　　例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？ 　　　　3.增加平行测定次数，一般测3～4次以减小偶然误差　　4.消除测量过程中的系统误差　　1）校准仪器：消除仪器的误差　　2）空白试验：消除试剂误差　　3）对照实验：消除方法误差　　4）回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差　　　　四、有效数字及其运算规则　　（一）有效数字　　（二）有效数字的修约规则 　　（三）有效数字的运算法则　　（一）有效数字：实际可以测得的数字　　1.有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字　　例：滴