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一种新型白光发光二极管用红色荧光粉

2012年 12月 光 源 与 照 明 2012年第4期 一 种新型白光发光二极管用红色荧光粉 袁双龙 杨云霞 曾惠丹 陈国荣 华东理工大学材料科学与工程学院(上海200237) FrancoisChevire FranckTessier UM R CNRS6226,UniverstiyofRennes1,Rennes,30452,France 摘 要 白光发光二极管 (LED)用红色荧光粉 目前主要集中于氮化物体系和硅酸盐体系,氮化物体系制备条件苛刻、生产成本 高;而硅酸盐体系仅能用于小功率 白光LED。现介绍一种新型自光LED用的红色荧光粉 (SrCN!:Eu),该荧光粉可在低于 1000~C 常压下合成,并在320~520ilia范围光的激发下,可以发射强的峰值位于 610nnl的红光,且具有低的温度猝灭效应。因此,适合用 于制备 白光 LED 关键词 碳二亚胺 ;白光 LED,荧光粉 近十年来 ,白光 LED由于全固态、长寿命 、低功 耗 、高效率、无汞污染等诸多优点,受到了极大的重 视 ,被视为继荧光灯之后的第四代照明光源。 目前 , 照明用 白光LED主要采用蓝光LED芯片复合YAG: Ce黄色荧光粉而成,但获得的白光 LED 色温较高、 显色指数低 ,需要添加红色荧光粉以提高显色指数 、 降低色温 。迄今为止,可被蓝光 LED激发的红色荧 光粉主要有氮化物体系 、硅酸盐体系 I3-41硫化物体 系 卅和钨钼酸盐体系 7|-8]o其中,氮化物体系制备条 件苛刻;硅酸盐体系仅适合于小功率LED;钨钼酸盐 体系激发范围窄,而硫化物体系稳定性极差。因此 , 图 1 SrCN2的晶体结构不意图 急需发展一种新型白光LED用红色荧光粉。 人一管式炉中于800~C烧 24h。反应方程式如下 : 碱土金属碳二亚胺化合物是一类基础化合物,其 (1一x)SrI2-I-xEuI2+CsCN-I-CsN3— 中,SrCN:晶体结构属于六方相 Pnma空间群,晶胞参 SrECN :EU2-I-2CsI+N2 数 a= 12.41A;b=3.96A及C=5.39A。在其晶 为了除去生成的CsI,上述烧成的样品与经过两次 体结构中,含有 NCN一线性基团,该基团与碱土金属 提纯干燥的CsBr~,合放置于半开口的钽容器中在真空 直接相连,如图1所示 。一般 Eu 的发射波长随晶 状态下 650~C保温 12h,得到的最终产物为黄色粉末。 体共价性的增强红移,如在氧氮化物中发射橙黄光 , 2 SrCN:Eu的晶体结构 而在硫化物和氮化物体系中可发射红光 [10]o将含 5d电 子的Eu取代碱土金属离子,由于NCN2一基团较高的共 价性 ,Eu将可能在蓝光激发下发射长波长的光。本文 研究了Eu2掺杂的SrCN2荧光粉的制备及其光学性质。 1 SrCN:Eu的制备 方法一 …:采用 SrCO、Eu:O,为原料,称取所需 化学计量比的原料混合均匀 ,放置于半开口的石墨管 底部,将活性炭置于前端 ,在管式炉中于 NH 气氛下 950~C烧6h,取出研磨得到黄色粉末。 方 法 二 :采 用 SrI2(4N)、CsN3(4N)、CsCN (99.9%)和EuI2(99.9%)为原料,按化学计量比称取所 需的质量,于隋性气体保护的手套箱中混合均匀,之后 移人密封的钽容器中,再密封入石英管中。将石英管放 图2 Sr。CN:Eu 的 XRD图 万方数据 2012年 l2月 光 源 与 照 明 2012年第4期 图2为不同Eu浓度掺杂的SrCN:的XRD图。结 杂的SrCNz的反射光谱在呈现急剧变化,对 果表明,除x=0.08的样品外,所有样品均具为 SrCN: 应于 SrCN 主晶格中的电子从价带到导带的跃迁,在 单相,与PDF卡片号82—098

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