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电池电动势及温度系数的测定 一．实验目的 掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作。 通过原电池电动势的测定求算电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm等热力学函数。 熟悉原电池的图式表示法和电极、电池反应的书写。 熟悉和掌握Origin软件对数据的绘图以及数据的线性拟合。 增强自己的实验操作能力和加深对电池电动势的理解及随温度的变化。 二．实验原理 1．热力学知识 化学能转变为电能的装置称为原电池或电池。可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。 根据吉布斯函数的定义，在恒温恒压条件下，当系统发生可逆变化时，系统吉布斯函数变等于过程的可逆非体积功。如果非体积功只有电功一种，那么，可逆电动势为E的电池按指定电池反应式，当反应进度ξ＝1mol时，反应的吉布斯函数变为： (1) 式中E为可逆电池的电动势，单位为伏特（V）；F为法拉第常数，常取96500 C·mol-1，z为电极反应式中电子的化学计量数，ΔrGm的单位为J·mol-1。 所以，在一定的温度和压力下，测出可逆电池的电动势，即可由式（1）计算出电池反应的摩尔反应吉布斯函数变ΔrGm。 又根据热力学基本方程，可以得到： (2) 式中称为电池的温度系数，表示电池电动势随温度的变化。在系列温度