第十八章光谱法 - 仪器信息网.doc

色 谱 和 光 谱 ——化合物的纯化和结构研究方法 重点讲授内容 一、纯化方法、色谱技术简介 二、质谱 三、红外光谱 四、紫外光谱 五、核磁共振 推荐参考书： 宁永成编著，《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》，科学出版社，2001 谢晶曦编著，《红外光谱在有机化学和药物化学中的应用》，科学出版社，1987 陈耀祖编著，《有机分析》 Purification Chromatograph ---- TLC, CC, GC, HPLC ---- is a separation process which depends on the differential distributions of the components of a mixture between a mobile bulk phase and an essentially thin film stationary phase. Structure Determination Physical properties Spectroscopic Methods ---- Melting Point ---- IR (Infrared Spectroscopy) ---- Boiling Point ---- NMR (Nuclear Magnetic resonance) ---- Specific Rotation ---- MS (Mass Spectrum) ---- Refractive Index ---- UV (Ultraviolet Spectrum) 有 机 波 谱 法（质谱、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱） 波谱法特点 (1) 样品用量少，一般来说2~3mg即可（最低可少到1mg）； (2) 除质谱外，其它方法无样品消耗，可回收再使用； (3) 省时、简便 (4) 配合元素分析（或高分辨质谱），可以准确地确定化合物的结构 实例——分子式为C8H10的化合物可能结构： 测定方法 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 乙苯 沸点 ( 用量~40mg ) 144.4 139.1 138.3 136.2 折光率 ( 用量~80mg ) 1.5055 1.4972 1.4958 1.4959 化学转化产物 ( 氧化 ) 及其熔点 ( 用量~20mg ) 邻苯二甲酸 210-211d 间苯二甲酸 348 对苯二甲酸 300 苯甲酸 122.13 核磁共振氢谱(用量~2mg) 2.2, 7.1 2.3, 7.0 2.3, 7.1 1.3, 2.7, 7.2 红外光谱(用量~2mg) 紫外光谱(用量~2mg) 265(23), 271(2.2) 269(2.3),274(2.3) 267(2.7), 275(2.7) 206(4.5), 259(2.2) ( 配四种异构体的核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱图) 质谱——确定分子量、分子式，了解分子内原子连接的详细情况 基本原理 In a technique called mass spectroscopy, a molecule is vaporized and then ionized by removing an electron. This produced a molecular ion, which is a radical cation, a species with an unpaired electron and a positive charge. Because of possessing high energy, the molecular ion may break apart into cations, radicals, neutral molecules, and other radical cations. （插入仪器工作原理图及质谱图样式） The analyzer tube is surrounded by a magnet. Its magnetic field deflects the positively charged fragments in a curved path. At a given magnetic field strength, the radius of the path traveled by a fragment, depends on its mass-to-charge ratio (m/z). The smaller the m/z of t