铅铋混合液测定gh.ppt

分析化学实验Ⅱ实验课题:铅铋混合液的测定;1．掌握控制溶液酸度测定Pb2+、Bi3+混合液铅、铋含量的原理和方法。 2.了解提高配位滴定选择性的途径及应用。 3.测定混合液 中铅、铋含量（g/L） 4.掌握二甲酚橙指示剂的应用条件。 ;实验试剂、材料消耗;二、实验原理;预备知识：;梭齐淋您感美庭闻钓渭莹芽茬搞妙匆宾寅争要哆皑环倚操作呐淤狈歪另屡铅铋混合液测定gh铅铋混合液测定gh;Pb2+、Bi3+均能与EDTA形成稳定的1:1络合物，lgK分别为27.94和18.04。由于二者稳定性相差很大，ΔpK=9.906。 故可利用酸效应，控制不同的酸度，进行分别滴定。 在pH≈1时滴定Bi3+，在pH≈5～6时滴定Pb2+。在测定中以二甲酚橙（ＸＯ）为指示剂，二甲酚橙pH6.3时呈红色，pH6.3时呈黄色，与Pb2+、Bi3+离子形成的络合物呈紫红色，其稳定性比Pb2+、Bi3+与EDTA形成的络合物的稳定性低。而KBi-XOKPb-XO。 ;方法： 在Pb2+、Bi3+混合溶液中，首先用HNO3调节溶液pH≈1，以二甲酚橙（ＸＯ）为指示剂,Bi3+与指示剂形成紫红色络物（Pb2+不会与XO形成有色络合物），用EDTA滴定Bi3+，当溶液由紫红色恰变亮黄色，即为滴定终点。 在滴定Bi3+后的溶液中，加入六亚甲基四胺，调节溶液pH≈5～6时，此时Pb2+与XO形成紫红色络合物，溶液再次呈紫红色，然后用EDTA 继续滴定，当溶液由紫红色恰变亮黄色，即为滴定Pb2+终点。 ;pH=１时的反应为: 滴定前： Bi3++H3In4-(黄色)＝BiH3In－(紫红) 滴定开始至计量点前： Bi3＋+H2Y2－＝BiY－＋2H＋ 计量点： H2Y2－＋BiH3In(紫红)＝BiY－＋H3In4-(黄色) ＋2H＋;pH=５～６时反应 滴定前： Pb2++H3In4-(黄色)＝PbH3In２－(紫红) 滴定开始至计量点前： Pb2++H2Y2－＝PbY２－＋2H＋ 计量点： H2Y2－＋PbH3In２－(紫红)＝Pb Y２－＋H3In4-(黄色) ＋2H＋;四、实验步骤;注意：;【作业布置】p7３ 1.2.;2.能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1，滴定Bi3+，而另一份控制pH为５~６滴定Pb2+、Bi3+总量？为什么？ 答：不能取等量混合试液两份，一份控制pH≈1，滴定Bi3+，而另一份控制pH为５~６滴定Pb2+、Bi3+总量，因为pH为５~６，Bi3+已发生水解生成沉淀，不被EDTA溶液滴定。只有Pb2+被滴定，因而不能测出Pb2+、Bi3+总量。 3。滴定Pb2+时要调节溶液pH为５~６，为什么加入六亚甲基四胺而不加入醋酸钠？ 答：滴定Pb2+时要调节溶液pH为５~６，加入六亚甲基四胺而不加入醋酸钠，因为六亚甲基四胺和质子化的六亚甲基四胺组成缓冲溶液控制溶液的酸度，加入酸酸钠生成酸酸和硝酸钠难于控制溶液的酸度。;课后相关知识：酸效应曲线与酸度控制 单一离子准确滴定的条件：c·K’ ≥106，如果只考虑酸效应，当金属离子浓度为0.01mol·L-1，△pM′ =±0.2pM，; 以pH值为横坐标，金属离子的lgK为纵坐标绘制的曲线称为酸效应曲线。见图19-2 p375;从图可看出：;a区：a 区离子可在pH 3 时滴定，允许b、c 区离子存在而无干扰。;最低酸度：c(Mn+)·cn(OH-)≤Ksp 也要考虑羟基;【例】计算用0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L Mg2+的最高酸度（最低pH）。;查表Ksp[Fe(OH)3]＝ 2.64×10-39 ， c(Fe3+) ·c 3(OH-) 2.64×10-39 ;混合离子溶液的滴定 1.判断能否只滴定混合溶液（含金属离子M、N）中的M。;(1)控制溶液酸度；;∵lgc(Al3+) K?AlY ≥6，Al3+能被滴定，因为反应速度太慢，调节pH＝3，使Fe3+→Fe(OH)3↓,加过量EDTA标准溶液煮沸，再调pH至5～6用PAN作指示剂，用Cu2+标准溶液滴定过量的EDTA，返滴定法测定Al3+的含量。;②沉淀掩蔽：上例只测定水中的Ca2+时，加入NaOH使溶液的pH12，Mg2+生成Mg(OH)2↓用作钙指示剂，EDTA标准溶液进行滴定测Ca;③氧化还原掩蔽法；EDTA测Hg2+、Bi3+等，Fe3+干扰，用NH2OH·HCl或Vc还原为Fe2+,lgK(FeY-=25.1) lgK(FeY2-=14.33);4.选用其他配位剂。;14-1. pH＝4.0时，能否用EDTA准确滴定0.01mol/LFe2+？pH＝6.0，8.0时呢？;所以，在pH＝4.0时，不能准确滴定Fe2+ 同理，当pH＝6.0时，lgay（H）＝4.65;滴定Fe2+允许的最