希托夫法测定离子的迁移数 - 一、目的.pdfVIP

希托夫法测定离子的迁移数 一、目的 1、掌握希托夫法测定电解质溶液中离子迁移数的基本原理和操作方法。 2 、测定CuSO4溶液中Cu2＋和SO42 －的迁移数。 二、基本原理 当电解质溶液通过电流时，在两电极上发生氧化和还原反应，反应物质的量与通过电量 的关系服从法拉第定律。同时，在溶液中的正。负离子分别向阴、阳两极迁移，电解的结果 是两极区的溶液浓度发生了变化。用两个惰性电极通点于1－1 型电解质MA溶液时，电极反 应只是离子放电。设正、负离子的迁移速度为u 和u ，当通过电量为Q法拉第时，有下列关系 + - 式： 阳极区电解质减少的物质的量 Q+ u+ ＝ （1） 阴极区电解质减少的物质的量 Q− u− 其中Q+是正离子所迁移的电量，Q－是负离子所迁移的电量。 阳极区MA 减少的物质的量（以下简称量等于迁出阳离子的量，即等于阳离子搬运的电 量（法拉第）；阴极区 MA 减少的量等于迁出阴离子的量，即等于阴离子搬运的电量（法拉 第）。正、负离子所迁移的电量于迁移速度成正比。 通过溶液的总电量Q等于正、负离子所搬运的电量Q+和Q－之和，即 Q = Q+ + Q－ （2 ） Q 值（法拉第）可由电量计阴极上沉积出物质的量求出。根据迁移数的定义，某离子的迁移 数就是该离子搬运的电量与通过的总电量之比，可得： t Q+ 阳极区MA减少的量 （3 ） + Q 铜电量计阴极上沉积出铜的量 Q MA t － 阴极区 减少的量 （4 ） － Q 铜电量计阴极上沉积出铜的量 在溶液中间区浓度不变的条件下，分析通电前原溶液及通电后阳极区（或阴极区）溶液 的浓度，比较等重量溶剂所含MA 的量，可计算出通电后迁移出阳极区（或阴极区）的MA 的量。通过溶液的总电量Q，由串联在电路中的电量计测定。根据（3 ），（4 ）式可计算出t+和 t－。 在迁移管中，两电极均为铜电极，其中放入CuSO4溶液。 通电时，溶液中的Cu2＋在阴极 上发生还原，而在阳极上金属铜溶解生成Cu2＋。因此，通电时一方面阳极区有Cu2＋迁出，另 一方面电极上Cu溶解生成Cu2＋，因而有： n迁 ＝ n原 + n电－ n后 （5 ） n t 2 + t 迁 ， t 2 − −1 2 + （6 ） Cu SO4 Cu n 电 式中：n迁 表示迁移出阳极区的Cu2＋的量；n原 表示通电前阳极区所含Cu2＋的量；n后表示通电 后阳极区所含Cu2＋的量；n电 表示通电时阳极上Cu溶解（转变为Cu2＋）的量，也等于铜电量 计阴极上析出铜。可以看出，希托夫法测定离子的迁移数至少包括两个假定：1 电的输送者 只是电解质的离子，溶剂水不导电，这一点与实际情况接近。 2 不考虑离子水化现象。实 际上正、负离子所带水量不一定相同，因此电极区电解质浓度的改变，部分是由于水迁移所 引起的。这种不考虑离子水化现象所测得的迁移数称为希托夫迁移数。 三、仪器与试剂 希托夫离子迁移数测定装置 1 套 锥形瓶 6 只 移液管（25mL ）