第四篇化学动力学初步.ppt

第四章 化学动力学初步 5.1 化学反应速率 5.2 浓度对反应速率的影响 5.3 反应级数 5.4 反应机理 5.5 温度对化学反应速率的影响 5.6 基元反应的速率理论 5.7 催化剂与催化作用 化学反应速率 宏观：热力学、动力学 热力学：过程的能量交换(?H)、过程的方向(?G)、过程的限度(K) ---可能性。 动力学：反应速率（快慢）、反应机理（怎样进行）---现实性。 一、反应速率定义 反应速率定义 ——单位时间内反应物或产物浓度改变的量的绝对值。 二、影响反应速率的因素 （一）不同反应的反应速率不同（取决于反应物本身的性质） （二）同一反应 1.浓度； 2.气体反应：压力； 3.温度； 4.使用催化剂。 5.2 浓度对反应速率的影响 速率方程式 v = k (CO) (NO2) 上式称为该反应的速率方程式，k称 为“反应速率常数”，又称“比速常数”，意义是速率方程式中各种浓度均为1 mol.dm-3时的反应速率；其量纲由速率方程确定；k大小取决于反应物的本质，而与浓度无关，当其他条件相同时， k?，则v? ；通常，T? ，则k? 。 速率方程式表示反应速率与浓度的关系。 二、基元反应与非基元反应 基元反应—即一步完成的反应 非基元反应—分若干个步骤进行的反应，又称“复杂反应”或“复合反应”。 5.3 反应级数（Order of reaction） 5.4 反应机理 5.5 温度对化学反应速率的影响 二、反应活化能 5.6 基元反应的速率理论 二、过渡状态理论（活化配合物理论） 势能示意图 设反应为： A + B-C → A-B + C A …B…C —— 活化配合物（过渡状态） Ea = 134 kJ.mol-1 ? ? —— ---------------- 势能 反应物分子 ? E’ a = 368 kJ.mol-1 A + B-C ?r H 0 = - 234 kJ.mol-1 ? ? A–B + C ---------------- —— 产物 5.6催化剂与催化作用 本 章 小 结 本 章 作 业 教材p.120 – 123: 4, 5, 7, 11, 13, 14, 17, 20 一、k 与T 的关系 — Arrhenius公式 Arrhenius 参照 van’t Hoff 方程 K = A exp (-?H 0 / RT) 提出: K = A exp (-Ea / RT) （5.7）（指数式） 式中A — 频率因子，Ea — 实验活化能。 对（5.7） 取自然对数，得： 换底为常用对数： （5.7.2） （5.7.2）式为直线方程， 对 作图得直线， 由斜率可求出Ea： 直线斜率 （5.7.3） 例： 把T1，k1和T2，k2分别代入（5.7.2） 式，相减得 也可以求出Ea。 反应活化能——指反应中活化分子的平均能量与反应物分子平均 能量之差 (这点适用于“基元反应”)： （5.8） 反应活化能是宏观物理量，具平均统计意义. 对于“非基元反应”，Ea的直接物理意义含糊。故有人把实验测得的 活化能称为“表观活化能”。 Arrhenius公式（5.7）、(5.8)既适用于基元反应, 也适用于非基元反应。 碰撞理论（主要适用于气体双分子反应）和 过渡状态理论。 一. 碰撞理论(Lewis提出,适用于气体运动论方法）: — 反应速率由碰撞频率（Z），有效碰撞占总碰撞次数的分数（能量因子f）和碰撞的方位因子（P）3个因素决定。 v = Z ? f ? P （5.9） A、B的碰撞频率Z