第一章习题解答(2).docVIP

第1章 高分子的链结构 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 ????? ??????????????? 等。 2．构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。 （2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3.为什么等规立构聚丙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象，而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象？ 答（1）由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小，产生排斥作用，使平面锯齿形（…ttt…）构象极不稳定，必须通过C-C键的旋转，形成31螺旋构象，才能满足晶体分子链构象能最低原则。 （2）由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开，相互间距离比范德华半径大，所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 答：（1）空间位阻参数（或称刚性因子） ， 值愈大，柔顺性愈差； （2）特征比Cn，Cn值越小，链的柔顺性越好； （3）连段长度b，b值愈小，链愈柔顺。 5．聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？ 答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在室温下为塑料而不是橡胶。 6.从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异： （1）聚丙烯睛与碳纤维； （2）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯； （3）顺式聚1，4-异戊二烯（天然橡胶）与反式聚1，4-异戊二烯（杜仲橡胶）。 （4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 6- 1.PAN取代基的极性大，相互作用力大，分子链内旋转受阻严重，柔顺性很差。具有高的硬度和刚性 I-PP分子链结构规整，因此可结晶，用作塑料。 A-PP分子链结构不规整，因此不结晶，用作弹性体。 3.天然橡胶：顺式结构；分子链与分子链之间的距离较大，不易结晶，有很好的弹性，柔软，交联后是很好的橡胶。 杜仲胶： 反式结构；分子链的结构比较规整，容易结晶，是一种比普通塑料要软，比橡胶要硬的塑料。 4.低密度聚乙烯由于支化破坏了分子的规整性,结晶度大大降低。 高密度聚乙烯是线性分子,易于结晶,故在密度、熔点、结晶度和硬度等方面都高于低密度聚乙烯。 交联聚乙烯：经适度交联后刚性增加而不易变形，同时，交联聚乙烯耐温性能和耐溶剂性能提高。 7.-1. 123 2. 213 3. 321 4. 213