热力学第二定律-浙江科技学院.PDF

浙江科技学院 物理化学教案 第三章 第三章 热力学第二定律 3.1 自发变化的共同特征 自发变化：某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发变 化。 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。例如： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等， 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 3.2 热力学第二定律（The SeconΔ Law of ThermoΔynamics） ●克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。” ●开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” 后 来被奥斯特瓦德(OstwarΔ)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。第二类永动机：从单一热源吸热 使之完全变为功而不留下任何影响。 3.3 卡诺循环与卡诺定理 •卡诺循环 •热机效率 •冷冻系数 •卡诺定理 ●卡诺循环（Carnot cycle） 1824 年，法国工程师 N.L.S.Carnot (1796~1832)设计了一个循环，以理想气体为工 作物质，从高温热源吸收的热量，一部分通过理想热机用来对外做功 W，另一部分的热量 放给低温热源。这种循环称为卡诺循环。 1mol 理想气体的卡诺循环在pV 图上可以分为四步： 过程 1：等温可逆膨胀 =Δ U 0 1 V W =−nRT ln 2 Q =−W 1 h h 1 V 1 所作功如 AB曲线下的面积所示。 过程 2：绝热可逆膨胀 所作功如 BC曲线下的面积所示。 Q2 0 T c W =ΔU C dT 2 2 ∫T V ,m h 过程 3：等温(TC)可逆压缩 ΔU3 0 Q =−W c 3 V W =−nRT ln 4 3 c V 3 环境对体系所作功如 ΔC 曲线下的面积所示 1 浙江科技学院 物理化学教案 第三章 过程 4：绝热可逆压缩 环境对体系所作的功如 ΔA 曲线下的面积所示。 Q 0 4 T h W =ΔU C dT 4 4 ∫T V,