塔板理论对柱内和柱外浓度分布曲线的描述.pdfVIP

( ) 第 31 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 1 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2003 年 1 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 29～33 塔板理论对柱内和柱外浓度分布曲线的描述 1 2 2 1 1 范国梁 　宋崇林 　张延峰 　隋　静 　阎　颖 1 1 1 周维义 　姜东峰 　刘春宇 ( 1 2 ) 天津大学分析中心 , 内燃机燃烧学国家重点实验室 ,天津 300072 摘 　要 　使用 Visual Basic 和 QBasic 程序 ,分别在 Excel 和 DOS 上 ,在不做任何化简的情况下 ,对塔板理论描述 的柱内和柱外组分浓度分布进行了研究。发现符合线性分配的样品组分在色谱柱内存在 3 种不同的浓度分 布形态 ,在色谱柱外则都是拖尾峰形态。分析了不同分配比对柱内和柱外浓度分布曲线最高点和次高点的影 响。 关键词 　塔板理论 ,拖尾峰 1 　引　　言 塔板理论对柱外组分浓度分布曲线特点的描述是拖尾峰 ,这一结论得到了实际色谱峰形状和理论 的证明1 ,2 。而对柱内组分浓度分布曲线的认识则比较混乱 ,大多数人认为柱内浓度分布曲线也应该是 拖尾峰形状1 ;也有人认为当理论塔板数大于 50 后 ,其浓度分布曲线将呈对称分布 ,但也未给出将从何 种浓度分布曲线趋向于对称分布。我们根据塔板理论的二项式公式和由此推导出的柱外浓度分布公 式 ,通过 Visual Basic 和 QBasic 计算程序在 Excel 和 DOS 上分别进行了计算 , 两种计算结果完全一致 ,都 显示出在色谱柱内存在 3 种不同浓度分布形态 :伸舌峰、对称峰和拖尾峰 ,柱外只存在一种拖尾浓度分 布形态。无论是柱内或柱外的浓度分布曲线 ,在理论塔板数增大时 ,非对称的浓度分布曲线都有向对称 型浓度分布曲线发展的趋势。但在理论塔板数很大时 ,仍不能完全忽略其不对称性的影响。 2 　程序编写部分 2. 1 　理论基础 3 根据塔板理论 物质组分在柱内的浓度分布符合二项式分布 : n1 ! n - r r Fr , n = q 1 p ( 1) 1 ( n1 - r) !r ! 在柱外流出曲线的浓度分布不再是二项式分布 ,而应为 : ( n + m) ! m n + 1 f n , m