第二节卤素（halogen）一、卤素的通性.pptVIP

第二节 卤素(halogen) 一、卤素的通性 Cl元素电势图 Br元素电势图 I 元素电势图 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 二、卤素单质 (一) 物理性质： 1、颜色和状态： (σns)2(σ*ns)2(σnp)2(πnp)4(π*np)4(σ*np)0 F2 (浅黄，气态) 、Cl2 (黄绿，气态) 、 Br2 (红棕，液态) 、I2 (紫黑，固态) 2、溶解度： F2、Cl2、Br2、I2非极性分子，分子间作用力为色散力，有机溶剂中的溶解度比水中大； I2 +KI= KI3 3、气味：有刺激性臭味 (二) 化学性质： 1、与单质的反应 2、与水反应： (1) 卤素氧化水中的氧 X2+H2O=2H++2X-+1/2O2 a、X2+2e=2X- b、O2 +4H++4e =2H2O (2)歧化反应：碱性溶液中歧化 三、卤化物 （一）卤化氢与氢卤酸 1、热稳定性：HFHCl HBr HI 2、还原性：HFHCl HBr HI 3、水溶液酸性：HFHClHBrHI 4、恒沸点和恒沸物百分浓度： HCl：383K，20.24% 5、 HF特殊性： （1）分子间氢键使HF熔点、沸点反常； （2） HF为弱酸，但随浓度增加变为强酸: HF= F-+H+ F- + HF= HF2- （3） 腐蚀玻璃： SiO2+4HF=2H2O+SiF4↑ （4） 溶解度：AgF能溶解，CaF2不能溶解； （5） F-作为配体形成配合物[SiF6]2-、[FeF6]3-； （6） HF有毒，腐蚀性强； （二）卤化物 1、金属和非金属卤化物：离子型、共价型 Z/r越大，极化力越强，卤化物共价性越显著； 四、含氧酸及其盐 （一）次卤酸 1、酸性：弱酸 HClO Ka=3.0×10-8 2、不稳定性：3HClO=2HCl+HClO3 3、氧化性： HClO HBrO HIO 漂白粉有效成分Ca(ClO)2 （二）卤酸 1、酸性：中强酸 HClO3 ，Ka=0.157 2、不稳定性：2KClO3 =3O2 ↑+2KCl 稳定性： HIO3 HBrO3 HClO3 3、氧化性： HBrO3 HIO3 HClO3 （三）高卤酸 HClO4性质 1、无水高氯酸不稳定，爆炸； 2、强酸性，无机酸中酸性最强； 3、浓溶液强氧化性； 4、稳定性强，正四面体结构； 5、配位能力弱，离子强度调节； 6、高氯酸盐溶解性：KClO4、RbClO4、CsClO4不溶，其它可溶。 酸性 HClO4H5IO6 氧化性 HClO4H5IO6 五、拟卤素(halogenoid) （二）氰及氰化物 1、氰：(CN)2无色、苦杏仁味剧毒气体 2、氰化氢：HCN无色剧毒气体，水溶液弱酸性Ka=4.93×10-10 （三）硫氰及硫氰化物 (SCN)2橙黄色液体，266K凝固成砖红色固体 (SCN)x ，氧化性类似于溴 (SCN)2 +H2S=2H++2SCN-+S HSCN为一元强酸， SCN-为两可配体 [Ag(SCN)2]- , [Fe(NCS)6]3- 六、卤离子的鉴定 （一）利用沉淀反应 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色) Ag+ + Br- =AgBr↓(淡黄色) Ag+ + I- = AgI ↓(黄色) （二） 利用氧化还原反应 Cl2+2Br-=2Cl-+Br2 (黄色) Cl2+2I-=2Cl-+I2 (紫色) （三） 利用配位反应 Fe2+ + 6CN-= [Fe(CN)6]4- K+ + [Fe(CN)6]4- +Fe3+= KFe[Fe(CN)6] (蓝色沉淀) * * ClO4-──ClO3-── ClO2- ── ClO - ──1/2Cl2──Cl- E B (V) 0.36 0.33 0.66 0.32 1.36 0.50 0.89 0.76 0.62 ClO4-──ClO3-──HClO2──HClO──1/2Cl2──Cl- 1.19 1.21 1.65 1.63 1.36 1.47 1.45 1.34 1.63 1.57 1.49 E A (V) BrO4-──BrO3-──HBrO──1/2Br2──Br- 1.76 1.47 1.59 1.07 1.52 1.51 1.33 E A (V) E B (V) BrO4-──BrO3-